Abstract
This paper presents trace element compositions and lead isotope analyses by MC-ICP-MS of 34 copper ore samples from the Internal Zone of the Betic Range, Southeast Spain. Samples were collected during a fieldwork campaign in the mines of Cerro Minado, Pinar de Bédar, Sierra Cabrera and Sierra Almagrera/Herrerías. Most samples are copper oxide minerals from the near surface alteration of the sulfide ore deposits. The aim of the study is to supplement the existing reference data bank on lead isotopic compositions of ancient copper mines from the Iberian Peninsula, complementing this data with trace element compositions. The latter can be useful for discriminating when isotopic overlaps occur. This characterisation will be of great usefulness for provenancing further archaeological materials. Lead isotope ratios range from 18.603 to 20.327 (206Pb/204Pb); from 15.685 to 15.779 (207Pb/204Pb) and from 38.728 to 39.702 (208Pb/204Pb). Data from the literature analysed by TIMS have been also considered for comparison although the larger analytical error is highlighted, especially for isotope 204Pb. The lead isotopic signature of the analysed samples shows three separate isotopic fields. These fields are also consistent with differences in compositions evidenced by principal component analyses.
Resumen
En este artículo se presentan análisis de composición de elementos traza y de isótopos de plomo por MC-ICP-MS de 34 muestras minerales de cobre de la Zona Interna de la Cordillera Bética, sureste de España. Las muestras se recogieron durante una campaña de prospección geológico-minera en las minas de Cerro Minado, Pinar de Bédar, Sierra Cabrera y Sierra Almagrera/Herrerías. La mayoría de las muestras minerales son óxidos de cobre de las alteraciones superficiales de los depósitos de sulfuros. El objetivo del estudio es complementar los datos de referencia existentes de isotópos de plomo de las mineralizaciones de cobre de la Península Ibérica, completando estos datos con análisis de composición de elementos traza. Esto último puede ser útil para la discriminación en caso de darse solapamientos isotópicos. Esta caracterización será de gran utilidad para la determinación de procedencia de materiales arqueológicos. Los rangos de isótopos de plomo van de 18.603 a 20.327 (206Pb / 204Pb); de 15.685 a 15.779 (207Pb / 204Pb) y de 38.728 a 39.702 (208Pb / 204Pb). Los análisis antiguos realizados por TIMS y recogidos de la literatura también se han considerado para su comparación, aunque se destaca el mayor error analítico, especialmente para el isótopo 204Pb. La signatura isotópica de las muestras analizadas permite la identificación de tres campos isotópicos separados. Estos campos también son consistentes con las diferencias en los patrones de elementos traza que muestra el análisis de componentes principales.
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References
Arribas, A., Jr., & Tosdal, R. M. (1994). Isotopic composition of Pb in ore deposits in the Beltic Cordillera, Spain: Origin and relationship to other European deposit. Economic Geology,89, 1074–1093.
Bartelheim, M., Contreras, F., Moreno, A., Murillo-Barroso, M., & Pernicka, E. (2012). The silver of the South Iberian El Argar culture: A first look into production and distribution. Trabajos de Prehistoria,69(2), 293–309.
Bertran-Oller, O., Buireu-Cabello, F., Febrer-Morlà, M., Enrique-Gisbert, P., & Melgarejo, J. C. (2012). Mineralogía del Depósito de Cuesta Alta, Cerro Minado, Huércal-Overa, Almería. Macla, Revista de la Sociedad Española de Mineralogía,16, 246–247.
Camalich Massieu, M. D., & Martín Socas, D. (Eds.). (1999). El territorio almeriense desde los inicios de la producción hasta fines de la Antigüedad. Un modelo: La depresión de Vera y cuenca del río Almanzora. Sevilla: Conserjería de Cultura, Junta de Andalucía.
Carulla, N. (1987). Análisis geológico del territorio doméstico y del área de captación de Gatas. In R. Chapman, V. Lull, M. Picazo, & M. E. Sanahuja (Eds.), Proyecto Gatas. Sociedad y economía en el sudeste de España c. 2500-800 a.n.e. 1 La prospección arqueoecológica British Archaeological Reports. International Series (Vol. 348, pp. 132–152). Oxford: Archaeopress.
Chernyshev, I. V., Chugaev, A. V., & Shatagin, K. N. (2007). High-precision Pb isotope analysis by multicollector-ICP-mass-spectrometry using 205Tl/203Tl Normalization: Optimization and calibration of the method for the studies of Pb isotope variations. Geochemistry International,45(11), 1065–1076.
Dayton, J. E., & Dayton, A. (1986). Uses and limitations of lead isotopes in archaeology. In J. S. Olin & M. J. Blackman (Eds.), Proceedings of the 24th international archaeometry symposium (pp. 13–41). Washington: Smithsonian Institution Press.
Delgado Raak, S., Escanilla, N., & Risch, R. (2014). Mazas ocultas. Rastros de minería prehistórica en el Cerro Minado de Huercal-Overa (Almería). Cuadernos de Prehistoria y Arqueología de la Universidad de Granada,24, 13–44.
Delibes de Castro, G., Fernández-Miranda, M., Fernández-Posse, M. D., Martín, C., Montero Ruiz, I., & RoviraLlorens, S. (1991). Almizaraque (Almería, Spain). Archaeometallurgy during the Chalcolithic in the South-East of the Iberian Peninsula. In C. Éluère & J. P. Mohen (Eds.), Découvertedu Métal (pp. 303–315). Paris: Picard.
Delibes de Castro, G., & Montero Ruiz, I. (Coords.) (1999). Las primeras etapas metalúrgicas en la Península Ibérica. II: Estudios regionales. Madrid: Instituto Universitario Ortega y Gasset.
Domergue, C. (1987). Catalogue des mines et des fonderies antiques de la Péninsule Ibérique. Madrid: Publications de la Casa de Velázquez.
Escanilla, N. (2016). Recursos minerales de cobre y su explotación prehistórica en el sudeste peninsular. El valle del Guadalentín. PhD Thesis. Universitat Autònoma de Barcelona.
Favreau, G., Eytier, C., Eytier, J. R., & Escanilla, N. (2013). Les mines de Cerro Minado, Huércal-Overa (Almería, Espagne). Le Cahier des Micromonteurs,121, 3–122.
García de Madinabeitia, S., Sánchez Lorda, M. E., & Gil Ibarguchi, J. I. (2008). Simultaneous determination of major to ultratrace elements in geological samples by fusion-dissolution and inductively coupled plasma mass spectrometry techniques. Analytica Chimica Acta,625(2), 117–130.
González Quintero, P., Mederos, A., Díaz, A., Bashore, C., Chamón, J., & Moreno, M. (2018). El poblado fortificado metalúrgico del calcolítico medio y final de Puente de Santa Bárbara (Huércal-Overa, Almería). Zephyrus,81, 71–91.
IGME (Instituto Geológico Minero de España). (1975). Memoria del Mapa Geológico de España E1:50000 Vera. Madrid: Ministerio de Industria y Energía.
IGME (Instituto Geológico Minero de España). (1980). Memoria del Mapa Geológico de España E1:50000 Huércal-Overa. Madrid: Ministerio de Industria y Energía.
IGME (Instituto Geológico Minero de España). (1983). Memoria del Mapa Geológico de España E1:50000 Carboneras. Madrid: Ministerio de Industria y Energía.
IGME (Instituto Geológico Minero de España). (2001). Mapa Geológico de España E1:1.000.000. Madrid: Ministerio de Industria y Energía.
Junghans, S., Sangmeister, E., & Schröder, M. (1960). Metallanalysen Kupferzeitlicher und Frühbronzezeitlicher Bodenfunde aus Europas. Studien zu den Anfängen der Metallurgie (Vol. 1). Berlin: Mann.
Junghans, S., Sangmeister, E., & Schröder, M. (1968). Kupfer und Bronze in der Frühen Metallzeit Europas. Katalog der Analysen Nr 985-10040. Studien zu den Anfängen der Metallurgie (Vol. 2, 3). Berlin: Mann.
Junghans, S., Sangmeister, E., & Schröder, M. (1974). Kupfer und Bronze in der Frühen Metallzeit Europas. Katalog der Analysen Nr. 10041-22000. Studien zu den Anfängen der Metallurgie (Vol. 2, 3). Berlin: Mann.
López Gutiérrez, J., Martínez Frías, J., Lunar, R., & López García, J. A. (1993). El Rombohorst mineralizado de las Herrerias: Un caso de « doming » e hidrotermalismo submarino mioceno en el SE Ibérico. Estudios Geológicos,49, 13–19.
Martínez Frías, J. (1991). Sulphide and sulphosalt mineralogy and paragenesis from the Sierra Almagrera veins (SE Spain). Estudios Geológicos,47, 271–279.
Martínez Frías, J. (1992). Yacimientos de plata Características Generales y Metalogenia. In J. García Guinea & J. Martínez Frías (Eds.), Recursos Minerales de España (pp. 893–920). Madrid: Consejo Superior de Investigaciones Científicas.
Martínez Frías, J., García Guinea, J., López Ruiz, J., López García, J. A., & Benito García, R. (1989). Las mineralizaciones epitermales de Sierra Almagrera y de la Cuenca de Herrerías, Cordilleras Bética. Boletín de la Sociedad Española de Mineralogía,12, 261–271.
Miller J. N., & Miller J. C. (2010). Statistics and chemometrics for anaytical chemistry. Essex: Pearson Education Limited, Prentice-Hall.
Montero Ruiz, I. (1994). El origen de la metalurgia en el sudeste de la Península Ibérica. Almería: Instituto de Estudios Almerienses.
Montero Ruiz, I., & Murillo-Barroso, M. (2010). La producción metalúrgica en las sociedades argáricas y sus implicaciones sociales: Una propuesta de investigación. Menga, Revista de Prehistoria de Andalucía,1, 37–52.
Murillo-Barroso, M., Montero Ruiz, I., & Bartelheim, M. (2014). Native silver resources in Iberia. In H. Harald Meller, R. Risch, & E. Pernicka (Eds.), Metals of power. Early gold and silver (pp. 257–267). Halle: Tagungen des Landesmuseums für Vorgeschichte.
Murillo-Barroso, M., Martinón-Torres, M., Camalich Massieu, M. D., Martín Socas, D., & Molina González, F. (2017). Early metallurgy in SE Iberia. The workshop of Las Pilas (Mojácar, Almería, Spain). Archaeological and Anthropological Sciences,9(7), 1539–1569. https://doi.org/10.1007/s12520-016-0451-8.
Nobel, F. A., Andriessen, P. A. M., Hebeda, E. H., Priem, H. N. A., & Rondell, H. E. (1981). Isotopic dating of the post-alpine neogene volcanism in the Betic Cordilleras, Southern Spain. Geologie en Mijnbouw,60, 209–214.
Obón, A. (2017). Los inicios de la metalurgia del cobre en el Suroeste europeo. Aproximación experimental a la metalurgia de Almizaraque (Almería). PhD Thesis. Universidad de Zaragoza.
OXALID. The Oxford Archaeological Lead Isotope Database. http://oxalid.arch.ox.ac.uk/. Accessed 25 Feb 2019.
Pellico, R. (1852). Estracto de una memoria geológica sobre el distrito minero de Sierra Almagrera y Murcia. Madrid.
Pernicka, E. (2014). Provenance determination of archaeological metal objects. In B. W. Roberts & C. P. Thornton (Eds.), Archaeometallurgy in global perspective: Methods and syntheses (pp. 239–268). New York: Springer.
Puga, E., Díaz De Federico, A., & Nieto, J. M. (2002). Tectonostratigraphic subdivision and petrological characterization of the deepest complexes of the Betic zone: A review. Geodinamica Acta,15, 23–43.
Revista Minera. (1850). Periódico Científico e Industrial. Tomo,I, 1–444.
Rovira, S., & Montero, I. (2003). Natural tin-bronze alloy in Iberian Peninsula metallurgy: Potentiality and reality. In A. Giumlia-Mair & F. Lo Schiavo (Eds.), The problem of early tin. Acts of the XIVth UISPP Congress Liege, 2–8 September 2001. Section 11 Bronze Age in Europe and the Mediterranean (pp. 15–22). British Archaeological Reports. International Series (Vol. 1199). Oxford: Archaeopress.
Ruiz Taboada, A., & Montero Ruiz, I. (1999). The oldest metallurgy in western Europe. Antiquity,73(282), 897–903.
Simon, O. J. (1963). Geological investigations in the Sierra de Almagro, SE Spain. PhD Thesis. Universirty of Amsterdam.
Soler Jódar, J. A. (2014). Preparación Mecánica y fundición en las minas de plomo de Pinar de Bédar (Almería). Hastial,4, 1–25.
Soler Jódar, J. A., & Hansen, L. K. (2016). La Sociedad de explotación de las minas de hierro de Bedar. Axarquia,16, 161–193.
Stos-Gale, Z. A., Gale, N. H., Houghton, J., & Speakman, R. (1995). Lead Isotope data from the Isotrace Laboratory, Oxford: Archaeometry Data Base 1. Ores from the Western Mediterranean. Archaeometry,37(2), 407–415.
Stos-Gale, S., Hunt Ortiz, M., & Gale, N. (1999). Análisis elemental y de isótopos de plomo de objetos metálicos de los sondeos de Gatas. In P. Castro, R. Chapman, S. Gili, V. Lull, R. Micó, C. Rihuete, R. Risch, & M. E. SanahujaYll (Eds.), Proyecto Gatas 2. La dinámica arqueoecológica de la ocupación prehistórica (pp. 347–361). Sevilla: Consejería de Cultura de la Junta de Andalucía.
Acknowledgements
This research was supported by a Marie Curie Intra European Fellowship within the 7th European Community Framework Programme (‘Society, Metallurgy and Innovation: The Iberian Hypothesis’—SMITH project, PN623183); by the R&D Projects HAR2017-82685-R, HAR2011-29068 and HAR-2016-78197-P funded by the Spanish Ministry of Economy and Competitiveness as well as by the Culture Office of the Government of Andalucía (Spain). We are grateful to Alexis Redondo for the design of the base map of Fig. 4.
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Murillo-Barroso, M., Montero-Ruiz, I., Nieto, J.M. et al. Trace elements and lead isotopic composition of copper deposits from the eastern part of the Internal Zone of the Betic Cordillera (SE Iberia): application to provenance of archaeological materials. J Iber Geol 45, 585–608 (2019). https://doi.org/10.1007/s41513-019-00111-1
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