Zusammenfassung
Mittels eines von Schmid und Hölzl vorgeschlagenen semianalytischen Verfahrens wurden die Defekt-Zusatzspektren für Konformationsdefekte in Einkettennäherung in zwei verschiedenen Modellen berechnet:
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1.
In einem Skelettmodell mit Valenzkraftfeld wurde für Deutero-Polyäthylen gefunden, daß man die Defektspektren im wesentlichen aus denen von vier Untereinheiten zusammensetzen kann. Diese sind: a) Die „Kinke“ \(gt\bar g\) oder, hier kaum unterscheidbar, der Defekt gtg; b) gttg bzw., frequenzmäßig kaum verschieden, \(gtt\bar g\) c) die „enge Falte“ ggtgg; d) transplanare Zwischenstücke, eingespannt in Konformationsdefekte. Die entsprechenden Skelettmodell-Frequenzen für nichtdeuteriertes Polyäthylen wurden abgeschätzt. Für die Kinke ergibt sich dabei eine Resonanzfrequenz von ca. 259 cm−1, die an Proben verschiedener Vorgeschichte mit verschiedenen spektroskopischen Methoden beobachtet wurde.
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2.
Im „Schalenmodell“ von Hahn und Richter wurde u. a. ebenfalls das Zusatzspektrum der Kinke, hier direkt für nicht deuteriertes Polyäthylen, berechnet. Dabei tritt die im Skelettmodell gefundene Resonanz ebenfalls auf (271 cm−1); außerdem ergibt sich eine dem Skelettmodell nicht zugängliche Resonanz bei 1100 cm−1, die auch beobachtet wurde.
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Literatur
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Hägele, P.C., Hahn, H., Michler, E., Schmid, C. (1979). Interpretation des Extra-Peaks bei 255 cm−1 im Schwingungsspektrum von Polyäthylen (PE) als Resonanzmode von Kinken. In: Fischer, E.W., Müller, F.H., Bonart, R. (eds) Anwendungsbezogene physikalische Charakterisierung von Polymeren, insbesondere im festen Zustand. Progress in Colloid & Polymer Science, vol 66. Steinkopff. https://doi.org/10.1007/BFb0117354
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