Interpretation des Extra-Peaks bei 255 cm⁻¹ im Schwingungsspektrum von Polyäthylen (PE) als Resonanzmode von Kinken

Zusammenfassung

Mittels eines von Schmid und Hölzl vorgeschlagenen semianalytischen Verfahrens wurden die Defekt-Zusatzspektren für Konformationsdefekte in Einkettennäherung in zwei verschiedenen Modellen berechnet:

• 1. In einem Skelettmodell mit Valenzkraftfeld wurde für Deutero-Polyäthylen gefunden, daß man die Defektspektren im wesentlichen aus denen von vier Untereinheiten zusammensetzen kann. Diese sind: a) Die „Kinke“ $gt\bar g$ oder, hier kaum unterscheidbar, der Defekt gtg; b) gttg bzw., frequenzmäßig kaum verschieden, $gtt\bar g$ c) die „enge Falte“ ggtgg; d) transplanare Zwischenstücke, eingespannt in Konformationsdefekte. Die entsprechenden Skelettmodell-Frequenzen für nichtdeuteriertes Polyäthylen wurden abgeschätzt. Für die Kinke ergibt sich dabei eine Resonanzfrequenz von ca. 259 cm⁻¹, die an Proben verschiedener Vorgeschichte mit verschiedenen spektroskopischen Methoden beobachtet wurde.

• 2. Im „Schalenmodell“ von Hahn und Richter wurde u. a. ebenfalls das Zusatzspektrum der Kinke, hier direkt für nicht deuteriertes Polyäthylen, berechnet. Dabei tritt die im Skelettmodell gefundene Resonanz ebenfalls auf (271 cm⁻¹); außerdem ergibt sich eine dem Skelettmodell nicht zugängliche Resonanz bei 1100 cm⁻¹, die auch beobachtet wurde.