Zusammenfassung
Die Synthese der Fette im Sinne der präparativen Chemie umfaßt die Darstellung aller Bestandteile, Verbindungen bestimmter Konstitution, aus denen die Naturprodukte zusammengesetzt sind. Für die technische Erzeugung ist die Zielsetzung zunächst eine ganz andere. Die Produkte aus Kohlenwasserstoffen müssen nur dieselben wesentlichen Eigenschaften besitzen wie die natürlichen Fettstoffe, an deren Stelle sie verwendet werden sollen. Die Spezifität vieler, für technische Zwecke wichtigster Fettstoffe, gesättigter und einfachungesättigter Säuren, ist aber gering. Ein für solche Zwecke bestimmtes Kunstprodukt muß deshalb nicht aus denselben Verbindungen im gleichen Verhältnis gemischt bestehen, wie das Naturprodukt ; es genügen Verbindungen des gleichen Typus von annähernd gleichem mittleren Molekulargewicht, also auch Isomere und Homologe, die im Naturprodukt nicht enthalten sind, z. B. Fettsäuren mit ungerader Zahl Kohlenstoffatome. Dasselbe gilt von den Alkoholen der Wachse. Das vereinfacht die Aufgabe beträchtlich.1 Dafür wird sie in gewissem Maße erschwert durch die Begrenzung in der Wahl der Methoden. Bei der Erzeugung von Säuren (oder Alkoholen und anderen Oxydationsprodukten) einfachster Bauart aus Kohlenwasserstoffen kann es sich nur um Massenproduktionen handeln und, den Preisen der natürlichen Fette entsprechend, um Verarbeitung billigster Rohstoffe nach mÖglichst einfachen Verfahren. Die übertragung von Laboratoriumsmethoden, wie die des stufenweisen Aufbaues der Säuren mittels Malonsäureester, Acetessigester oder sonstige Verwendung kostspieliger Chemikalien, bleibt von vornherein außer Betracht.
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Note
K. Hess u. E. Messmer: S. S. 647, Fußnote 7.
H. Staudinger: Hochmolekulare organische Verbindungen, S. 467. Berlin. 1932.
Farbenfabriken vorm. Fr. Bayer & Co.: D. R. P. 411900 vom 11. XI. 1923.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 478127.
Bedeutend schwieriger ist selbstverständlich die Aufgabe, Fettsäuren komplizierterer Bauart (mehrfach-ungesättigte, Oxy-olefinsäuren) durch technisch erzeugte Säuren von gleicher Struktur oder mindestens gleicher bestimmter Verwendbarkeit zu ersetzen. Dieses Problem ist kaum in Angriff genommen. Es ist weniger dringlich, weil man bereits synthetische Produkte ganz anderer Konstitution gefunden hat, die einzelnen Naturstoffen gleichwertig oder überlegen sind, wie z. B. bestimmte Cellulose-ester, Kunstharze u. a. m., wertvoller sind als die Lacke aus trocknenden Ölen.
Liebigs Ann. 91, 326 (1854).
Ber. Dtsch. chem. Ges. 3, 138 (1870).
Jahresber. 1872, 352.
Referat, Ber. Dtsch. chem. Ges. 7, 1453 (1874).
Journ. chem. Soc. London (2), 6, 466 (1868).—Mittels Chromylchlorid oxydierte arren: Chem. News 65, 29 (1892).
Z. f. Chem. 4, 500 (1868).—Saussure hatte beobachtet, daß Erdöl ohne Erwärmen binnen 6 Jahren kaum das Zehnfache seines Volumens an Sauerstoff (etwa 1,5% seines Gewichtes) aufnimmt. Zit. nach Berzelius: Traité de Chimie, T. 3, 581. (1839).
Ber. Dtsch. chem. Ges. 12, 2186 (1879).
D. B. P. 32 705 vom 25. IX. 1884.
Bestätigung durch Schaal selbst vor dem Deutschen Kriegsausschuß für Öle und Fette. S. E. Zerner: Chem.-Ztg. 54, 280 (1930).
D. R. P. 168291 vom 28. X. 1904.
Journ. Russ. phvs.-chem. Ges. (russ.) 31, 47 (1899); Petroleum 9, 1376, 1504 (1914).
Chem.-Ztg. 31, 266, 568 (1907); 33, 161, 1165 (1909).
D. R.P. 151880 vom 21. XI 1902; Ber. Dtsch. chem. Ges. 35, 2687 (1902).
D. R.P. 327048.
D. R. P. 314745, 314746, 314747, 332594, 339562.
A.P.1158205 vom 26.X. 1915.
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Pardubitzer Fabrik der A. G. für Mineralölindustrie: Schweiz. P. 82057, Priorität (Öst.) vom 2. IX. 1916, 17. IX. 1917, 29. I. 1918 und 25. IX. 1918.
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Gesammelte Abhandlungen zur Kenntnis der Kohle, besonders Bd. 4. 1919. Ber. Dtsch. chem. Ges. 53, 922 (1920).
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Schrauth u. Friesenhahn: D. R. P. 308422; Chem.-Ztg. 45, 177 (1921).
Chem.-Ztg. 44, 309 (1920).
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Fr. Fischer u. Tropsch, Fr. Fischer, Th. Bahru. A. Mensel: Ber. Dtsch. chem. Ges. 69, 183 (1936).
S. auch bereits F. Hebler: Erdöl u. Teer 4, 333 (1928).
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Z. B. Finden auch H.I. Hall u. G.B. Bachman: Ind. engin. Chem. 28, 57 (1936), daß die Gasoline zumeist Olefine mit mittelständiger Doppelbindung enthalten. Nur nach dem „Gyroprozeß“ entstünden viel α-Olefine.
Milde Oxydation mittels Permanganat in neutraler Lösung zu Glykolen: Wagner: Ber. Dtsch. chem. Ges. 21, 1230, 3359 (1888).—Oxydative Aufspaltung zu Säuren: Zeidler: Liebigs Ann. 197, 243 (1879) u.a.m.
D. R. P. 364440, Priorität (Öst.) vom 1. XII. 1916.
D.R.P.344877, Priorität (Öst.) vom 20. I. 1917.
Liebigs Ann. 126, 209 (1863).
Böhme Fettchemie G. m. b. H. (AD. Grün): D. R. P.-Anm. B. 167358.—S. auch I.BOëSeken: Rec. Trav. chim. Pays-Bas (4), 54, 657 (1935).
Willstätter: Liebigs Ann. 422, 36 (1921).
Soc. française de Cat. Gén.: E. P. 444186 vom 13. IX. 1934.
D. R. P. 314745 vom 29. III. 1916; D. R. P. 314746 vom 11. VII. 1916.
D. R. P. 314747 vom 11. VI. 1916.
Chem. Fabrik Flörsheim: D. R. P. 163446 vom 18. VI. 1903; 171379 vom 15. I. 1904; 171380 vom 26. I. 1904.
Chem. Fabrik Flörsheim: D. R. P. 175633 vom 21. III. 1905.
Ölwerke Stern-Sonneborn A. G.: E. P. 254375 vom 30. III. 1925.
Chem.-Ztg. 4b1, 117 (1917).
Ber. Dtsch. chem. Ges. 58, 1088 (1925).
Ztschr. angew. Chem. 43, 628 (1930); s. auch 42, 814 (1929).
D. R. P. 324663 vom 29. II 1916; 332478 vom 11. VI. 1916; 339562 vom 20. IX. 1919.—Über Ozonisierung von Erdölen s. auch Koetschau: Ztschr. angew. Chem. 35, 509 (1922); ferner Schaarschmidt u. Thieme: S. 657, Fußnot
D. R. P. 332594, zweiter Zusatz zu D. R. P. 324663.
A. S. Ramage: E. P. 273832 vom 13. IV. 1926. Ozonisierung von Erdölen in Gegenwart von Stahlspänen zwecks Erzeugung lackartiger Stoffe. Über Verwendung von Erdölozoniden als Lackstoffe s. auch D. R. P. 323 155.
C. Harries: Untersuchungen über das Ozon. Berlin. 1916.—E. Fonrobert: Das Ozon. Stuttgart. 1916.
R. Koetschau: Ztschr. angew. Chem. 37, 42 (1924).
Vortrag in der Sitzung des Vereines zur Beförderung des Gewerbfleißes zu Berlin am 2. II. 1920.
Georg Schicht A. G.: Österr. P. 89635 vom 22. XII. 1917; vgl. auch Standard Oil Dev. Cy.: F. P. 779895 vom 8. X. 1934. Die Erhöhung des Olefingehaltes in Gemischen mit Paraffinen vor der Oxydation haben bereits Albrecht, Koetschau u. Harries (S. S. 656) in Betracht gezogen.
Ber. Dtsch. chem. Ges. 53, 2128 (1920).
Imperial Chemical Industries Ltd., E.P.452 660 vom 26. II. 1935.
D. R. P. 327048.
Liebigs Ann. 91, 326 (1854).
Ber. Dtsch. chem. Ges. b, 138 (1870).
Jahresber. 1872, 352.
Ber. Dtsch chem. Ges. 7, 1453 (1874).
Amer. chem. Journ. 20, 202 (1898).
Chem.-Ztg. (Rep.) 22, 126 (1898).
Journ. Russ. phys.-chem. Ges. (russ.) 31, 47 (1899).—Maekownikow u. Pyhalla: Petroleum 9, 1376, 1506 (1914).
Chem.-Ztg. 31, 266, 568 (1907); 33, 161, 1165, Rep. 631 (1909).
Ind. engin. Chem. 28, 339 (1936).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 579988 vom 26. IV. 1930.
Nach Smith u. Milner: Ind. engin. Chem. 23, 357 (1931) gibt Methan mit Salpetersäure, ebenso mit Stickoxyden, labile Komplexverbindungen, die unter Abspaltung von Formaldehyd zerfallen.
Compt. rend. 203, 620 (1936).
Buraczewski u. Korniewski: Österr. P. 61362 vom 2. VIII. 1913.
Unveröffentlichte Untersuchung.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 581829 vom 26. IX. 1930.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 559632 vom 15. II. 1931 (Beck, Weissbach, Diekmann).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 579988 vom 26. IV. 1930 (CH. Beck u. H. Diekmann).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D.E. P. 578779 vom 18. V. 1930 (CH. Beck u. H. Diekmann).
I. G.Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 538646 vom 6. VI. 1930 (CH. Beck, H. Weissbach, F. Kremp).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 552986 vom 22. VII. 1930 (CH. Beck, H. Diekmann, F. Kremp).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 566450 vom 9. IV. 1930 (CH. Beck, H. Diekmann, F. Kremp).
I. G.Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 559522 vom 12. X. 1930 (W. Dietrich u. M. Harder).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 566449 vom 18. X. 1929 (M. Luther u. M. Harder).
D. Schedow, S. Kusin u. A. Andrejewa: Ref. Chem. Ztrbl. 1935 I, 977.
Ind. engin. Chem. 26, 1150 (1934).
Helv. chim. Acta 3, 721 (1920); 5, 392 (1922); Schweiz. P. 87 205 vom 24. X. 1919.
I. G. Farbenindustrie A. G.: E. P. 327 707.
I. G. Farbenindustrie A. G.: E. P. 324492.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P.-Anm. J. 35037 vom 24. VII. 1928 (zurückgezogen).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 532400 vom 6. VII. 1929 (CH. Beck u. H. Diekmann).
CL.P. Byrnes: A. P. 2009663 vom 1. VIII. 1932 (J.H. James).
Journ. chem. Soc. London (2), 6, 466 (1868)—Über die Oxydation mittels „Chlorchromsäure“ (Chromylchlorid) s. Warren: Chem. News 65, 29 (1892).
D. R. P. 32705. Vgl. S. 649, Fußnote 9.
F. P. 446009 von 1912.
Chem.-Ztg. 4b5, 466 (1921).
CL.P. Byrnes: A. P. 1759620; 1836325 und 1836326, beide vom 18.I.1926; A.P. 2009664 vom 23. XII. 1932 (J.H. James).
Étude de l’oxydation par l’anhydride permanganique des hydrocarbures purs existant dans les essences et autres carburants. Paris. 1935.
D.R.P. 539472 vom 29. III. 1929; Bulet. Chim. pura aplicata Bucarest 31, 75 (1929).
Hultman and Powell Corp.: A. P. 1992309 vom 30. IV. 1930.
Untersuchungen über das Ozon. Berlin. 1916.
Das Ozon. Stuttgart. 1916.
Angew. Chem. 3b5, 717 (1922).
D. R. P. 346362 vom 16. VIII. 1917.
Helv. chim. Acta 18, 973 (1935).
Liebigs Ann. 164, 1 (1873)
Im Gegensatze zu den Ergebnissen der ersten einschlägigen Berechnungen von A.V. Weinberg (Ber. Dtsch. chem. Ges. 52, 150 [1919]; 53, 1353 [1920]) fanden andere Forscher die Festigkeit der Bindung C—C geringer als die von C—H. Die erste entspricht z. B. nach F.O. Rice (Journ. Amer. chem. Soc. 53, 1959 [1931]; 54, 3529 [1932]) ungefähr 70-80 cal; für die zweite gibt Rice 93, 3 cal an, R. Mecke sogar 110-115 cal (Nature 125, 526 [1930]).
Z. B. fanden H. Tropsch, Thomas u. Egloff (Ind. engin. Chem. 28, 324 [1936]) bei der katalytischen Pyrolyse von n-Butan unter Druck bei etwa 550° folgende Anteile der Eigenreaktion
Allerdings ist die intermediäre Bildung freier Kohlenwasserstoffradikale selbst für die Oxydation der niedrigen Alkane umstritten, obwohl deren Spaltung und Oxydation erst bei Temperaturen erfolgt, die weit über der Temperaturschwelle für die Oxydation der höheren Homologen liegen. Nach F.O. Rice (s. besonders Rice u. Herzfeld: Journ. Amer. chem. Soc. 56, 284 [1934]) zerfällt ein Molekül erst in zwei Radikale. Aus diesen bzw. dem größeren von beiden entsteht ein ungesättigter Kohlenwasserstoff und entweder ein kleineres Radikal oder ein freies Wasserstoffatom. Diese leiten durch Zusammenstoß mit Molekülen die Reaktionskette ein; es bilden sich unter Aufnahme oder Abgabe von Wasserstoff neue Radikale. Beim (selteneren) Zusammenstoß zweier Radikale setzen sich diese zu gesättigtem und ungesättigtem Kohlenwasserstoff um. Allgemein: CnH2n + 1 + CmH2m + 1 = CnH2n+2 + CmH2m. Auch nach R. G.W. Norrish (Proceed. Roy. Soc, London, Serie A, 150, 36 [1935]) sollen bei hoher Temperatur aus Kohlenwasserstoffen direkt freie Radikale entstehen. Sachsse (Ztsch. physikal. Chem. [B], 31, 79, 87 [1935]) gibt aber auf Grund seiner Messungen von Radikalkonzentrationen an, daß diese für einen quantitativen kettenmäßigen Zerfall der Methanhomologen über Radikale nicht ausreichen. Z. B. zerfällt beim Äthan höchstens ein Molekül von 10000. Wahrscheinlicher ist direkte Spaltung in Wasserstoff und Olefin.—Auf die große Zahl anderer Untersuchungen über Krackung und über die Oxydation niedriger Methanhomologen kann hier nicht eingegangen werden.
Bei der Oxydation von Cyclohexan sollen drei Moleküle Sauerstoff in dieser Weise eingelagert werden. K.I. Iwanow: Ref. Chem. Ztrbl. 1936 II, 1145.
Proceed. Roy. Soc., London, Serie A, 152, 378 (1935).
Scient. Papers Inst. physical chem. Res. 15, 251 (1931).
S. z. B. Ber. Dtsch. chem. Ges. 69, 1855 (1935).
Die betreffenden Temperaturen, „kritischen Wendepunkte“ beim Erhitzen unter Konstanthalten des Volumens in Sauerstoffatmosphäre, sind z. B. für: Beim Erhitzen in Stickstoffatmosphäre ergibt sich dagegen für alle diese Homologen bis 365° normaler Verlauf der Druck-Temperatur-Kurve, folglich keine Molekülvermehrung durch thermische Spaltung. J.ST. Lewis: Journ. chem. Soc. London 1927, 1555.
D. h., daß vor der Oxydation keine thermische Spaltung stattfindet. Vielleicht müssen aber die Kohlenwasserstoffe erst in anderer Weise reaktionsfähig werden; etwa durch Deformation der Fadenmoleküle, die je nach Umständen mehr oder weniger gestreckt, gekrümmt, verknäuelt sein mögen. Nach längerem Erhitzen von Paraffin lassen sich tatsächlich gewisse Veränderungen röntgeno-graphisch nachweisen. Ebenso dauert es beim Erhitzen von Paraffin im Sauerstoffström auf 150° längere Zeit, bevor die Oxydation einsetzt. Erhitzt man aber vorher gleichlang in sauerstofffreier Atmosphäre, so beginnt die Oxydation bei Zuleitung von Sauerstoff unverzüglich. C. Kelber: Ber. Dtsch. chem. Ges. 53, 1572 (1920). Erklärungsversuche sind willkürlich, solange wir über die sterische Anordnung langer Ketten, insbesondere aber über etwaige Unregelmäßigkeiten der Affinitätsverteilung nichts Genaueres wissen.
Grün, Ulbrich u. Wirth: Ber. Dtsch. chem. Ges. 53, 990 (1920).—S. auch E. Zerner: Chem.-Ztg. 54, 257 (1930) und spätere Veröffentlichungen.
E. Berl u. Forst: Ztschr. angew. Chem. 44, 196 (1931).
Ebenso entsteht zum Beispiel bei der katalytischen Oxydation von Äthylbenzol primär das Acetophenon, aus Isopropylbenzol das Dimethyl-phenyl-carbinol.
AD. Grün: Ber. Dtsch. chem. Ges. 53, 995 (1920).
A.H. Salway u. P.W. Williams: Journ. chem. Soc. London 121, 1343 (1922). Diese Autoren ziehen allerdings aus ihrer Beobachtung keinen Schluß.
Aus Hartparaffin, das Kohlenwasserstoffe mit 30 und mehr C-Atomen enthält, wurden von verschiedenen Beobachtern nur Säuren mit höchstens gegen 20 C-Atomen erhalten. Eine vereinzelte Angabe über die Isolierung von ein wenig Lignocerinsäure ist unzuverlässig.
Grün und Ulbrich fanden bei der Einwirkung von Salpetersäure auf C35H72 nach Buraczewski (s. S. 659) nur Säuren mit maximal 17-18 C-Atomen.
FR. Fichter u. Mitarbeiter: Helv. chim. Acta 14, 90 (1931); 15, 996 (1932); 16, 338 (1933).
Ber. Dtsch. chem. Ges. 63, 1028 (1930).
„Über Naturprodukte“: Hönig-Festschrift, S. 83. Dresden. 1923.
Liebigs Ann. 307, 367 (1899).
Ber. Dtsch. chem. Ges. 45, 3678 (1912); 57, 42, 51 (1924).
Referat: Chem. Ztrbl. 1930 I, 2854.
Ber. Dtsch. chem. Ges. 63, 331 (1930).
Referat: Ztschr. Angew. Chem. 41, 29 (1928); Ann. 490, 100(1931); v. BRAUN, L. Mannes u. M. Reuter: Ber. Dtsch. chem. Ges. 66, 1499(1933); v. Braun u. Wittmeyer: Ber. 67, 1739 (1934).
Damit soll nicht ausgedrückt werden, daß alle Naphthene vier Alkyle und darunter drei Methylgruppen enthalten.
Ztschr. angew. Chem. 41, 627 (1928) und spätere Untersuchungen von TREIBS, Hartmann und Seiberth u. a. m.
Die Formeln I–III sollen nicht ausdrücken, daß außer dem Alkyl mit der längeren Seitenkette keine anderen Alkyle am King haften könnten.
Daß die Begleitstoffe widerwärtig riechen, während die bekannten vielgliedrigen Systeme euosmophoren Charakter zeigen (am meisten bei 14-17 Ringgliedern), könnte auf dem durch die Substituenten bedingten stark unsymmetrischen Bau beruhen.
Bei der hemmenden, quasi antikatalytischen Wirkung könnte die Zähigkeit der hochmolekularen Ester und Estolide eine Rolle spielen. Vgl. „Über den Ein-fluß der Viskosität auf die kinetische Behandlung von Polymerisationsreaktionen“ H. Dostal u. H. Mark: Österr. Chemiker-Ztg. 40, 25 (1937).
Iwanow u. Ssawinowa: Ref. Chem. Ztrbl. 1935 II, 3871.
D. R. P.-Anm. Sch. 53312, Priorität (Öst.) vom 29. VI. 1917. Damit identisch Schweiz. P. 94451 auf den Namen E. ZOLLINGER-JENNY, vom 11. IX. 1917, Priorität (Öst.) vom 29. VI. 1917.—S. auch Grün: Chem.-Ztg. 47, 898 (1923).
Z. Beisp. Badische Anilin-u. Sodafabrik: D. R. P. 405850 vom 3. VI. 1921 und I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 502433 vom 1. VII. 1927.
AD. Grün u. E. Ulbrich: Ztschr. angew. Chem. 3b6, 125 (1923).
A. a. O.
Zahlenmäßige Angaben über Vergleichsversuche s. Grün u. Ulbrich: a.a.O. S. 126.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 510732 vom 12. XII. 1927.
Francis ( Journ. chem. Soc. London 121, 496 [1922]) beobachtete, daß trockene Luft auf Paraffin bei 100° selbst binnen 700 Stunden, bei 110° binnen 200 Stunden noch nicht einwirkt. In Gegenwart von 5% Terpentin wurden bei 101–103° während 333 Stunden 10, 8% Sauerstoff aufgenommen.
Zahlenmäßige Angaben über entwickelte Wärmemengen enthält die Beschreibung des D. R. P. 547109 der I. G. Farbenindustrie A. G. Bei der Oxydation von 1000 kg Hartparaffin werden rund 500000 Cal frei. (Diese dürften etwa 5% der Gesamtverbrennungswärme des Paraffins entsprechen.)
Verfahren nach Schweiz. P. 82057. Um 115–120° liegt anscheinend ein zweiter kritischer Punkt; unterhalb desselben soll die Oxydation monomolekular verlaufen, oberhalb setzen je nach den Substraten und Bedingungen verschiedene polymolekulare Reaktionen ein. STäGer: Österr. Chemiker-Ztg. 40, 28 (1937).
S. auch FR. Fischer: Ges. Abhandlungen Kohle 4, 8 (1919).
S. S. 674, Fußnote 7.
Chem.-Ztg. 44, 561 (1920).
Ref. Chem. Ztrbl. 1935 II, 301.
Die Beobachtung von K. Iwanow (Ref. Chem. Ztrbl. 1932 II, 2401), daß überdruck die Oxydation nur bei Verwendung von Luft beschleunige, bei Verwendung von Sauerstoff hemme, ist vermutlich darauf zurückzuführen, daß infolge Überoxydation verharzte, schwer angreifbare Nebenprodukte entstanden.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 570732 vom 2. XII. 1927 (M. Luther u. H.KLEIN) samt Zusatz D. R. P. 572896 vom 7. VIII. 1929.
Z. B. nach A. P. 1858095.
D. R. P. 168291.
D. R. P. 350621.
Ges. Abhandlungen zur Kenntnis der Kohle 4, (1919).
Chem.-Ztg. 44, 561 (1920).
D. R. P. 584110.
Ref. Chem. Ztrbl. 1918 II, 22.
Ztschr. angew. Chem. 33, 292 (1920). Daselbst weitere Zahlenangaben.
A.K.PLISSOFF u. E.MALEEFFA (Bull. Soc. chim. France [5], 3, 1281 [1936] trockneten durch Zusatz dehydratisierender Stoffe, wie CaCl2, Na2SO4, P2O5 u. a.m., von denen einige beschleunigen, andere verzögern sollen. Hier kamen aber wohl außer dem bloßen Trocknen noch andere spezifischere Wirkungen zur Geltung
Ber. Dtsch. chem. Ges. 53, 922 (1920). Über einschlägige Untersuchungen derselben Autoren s. auch Ges. Abhandlungen Kohle 4., 48 (1919).
Ber. Dtsch. chem. Ges. 53, 990 (1920).
V. Z. der unlöslichen Säuren.
Z. B. von Warlamow (Ref. Chem. Ztrbl. 1933 I, 3648, 4068) mit dem dreifachen Paraffingewicht an 2-n-Sodalösung; nach E. Zehner (S. S. 689) wirken schon sehr kleine Mengen günstig.
SCHAAL, a. a. O.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 564433 vom 6. IV. 1930.
E. Zerner: E.P. 174611, WINTERNITZ, Bullinger und TEICHNER, E.P. 174642.
G.S.PETROW.: RUSS.P.31928 vom 23. Vil 1932.
SCHAAL, a.a.O., Glock: D.R.P. 109014 und 109015 von 1899, Firma Kliva: D.R.P. 382496 Priorität (Öst.) 16. XII. 1916 u. a. m.
Löffl: Chem.-Ztg. 44, 561 (1920).
H.H. Franck: Chem.-Ztg. 44, 309 (1920), Löffl, a.a.O.
CL.P. Byrnes: A. P. 1759620 vom 5. XI 1919 (H.I.JAMES).
FR. Fischer u. W. Schneider a.a.O., I. G. Farbenindustrie A. G.: A. P. 1762688 vom 14. III. 1928.
CL.P. Byrnes (H.I. James) a.a.O.
Firma Kliva, siehe Fußnote 5.
CL.P. Byrnes (H. I. JAMES) a.a.O.
CL.P. Byrnes (H. I. James) a.a.O.
K. Löffl: D.R.P. 346697 vom 13. IX. 1918; H.H. Franck, a.a.O.
H. H. Franck, a. a. O., K. Löffl, a. a. O., Ellis-Foster, A. P. 1697263 von 1921, u. a. m.
H.H. Franck, K. LöFFL, a.a.O., CL. P. Byrnes: A. P. 1859587 vom 5. XI 1919.
Firma Flammer u. C. Kelber: D.R.P. 406866 vom 22. V. 1919, u. a. m.
Firma Kliva, a.a.O.; FR. Fischer u. W. Schneider: Ber. 53, 922(1920); speziell Eisencarbonyl: I. G. Farbenind., D.R.P. 621979 vom 28. II 1
Mathesius:D. R. P. 350621 vom ll.III.1916;speziell Nickelcarbonyl:A. P. 1978621.
Firma Flammer u. C. Kelber, Firma Kliva, a. a. O.
Referat: Der chem.-techn. Fabrikant 23, 475, 494 (1926).
Referat: Seifensieder-Ztg. 62, 422 (1935).
K. Iwanow, Referat: Chem. Ztrbl. 1932 II, 2401.
Worms A. G.: E.P. 156252 Priorität vom 15. VII. 1919.
C. Q. Sheely u. W.H. King: Ind. engin. Chem. 26, 1150 (1934).
Doherty Research Co.: A.P. 1978621 vom 11. VI. 1930.
AD. Grün: Ber. 53, 990 (1920); D. R. P. 345391.
I.Schaffner & Co.: D.R.P. 377 815 vom 18. XII. 1920.
I. G. Farbenindustrie A. G.: E.P. 324903 vom 27. IX. 1928.
K. I. Iwanow u. Mitarbeiter, Referate: Chem. Ztrbl. 193211, 2402; 1933 II, 1119.
Firma Hülsberg u. Seiler: Holl.P. 6151 Priorität vom 15. I. 1916.
Firma Hülsberg, a. a. O.; Winternitz u. Teichner: E.P. 174642 von 1922.
Deutsche Hydrierwerke Akt. Ges.: D.R.P. 572867.
Firma Flammer u. Kelber, a. a. O.
G.S. Petrow u. Mitarbeiter: D.R.P. 584 110 vom 12. VI. 1930.
A.I. Danilowitsch u. G.S. Petrow: RUSS.P. 13019 vom 28. I. 1926.
G.S. Petrow u. Mitarbeiter: Russ.P. 18 478 und 18 479 vom 12.XI. 1929.
G.S. Petrow u. Mitarbeiter: D.R.P. 584 110.
Tytschinin u. K. Iwanow; siehe ferner I. G. Farbenindustrie: E. P. 386 715 vom 16. IX. 1931.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D.R.P. 612 952 vom 7.X. 1927.
Badische Anilin-u. Sodafabrik: E.P. 397 212 vom 1921.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D.R.P. 502 433 vom 1. VII. 1927 (Klein).
Riebecksche Montanwerke: D. R. P. 523 518 vom 8. II. 1928; D. R. P. 563 766 vom 28. XI. 1928.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 570 130 vom 8. IX. 1927.
I. G. Farbenindustrie A. G.: A. P. 1 762 688 vom 14. III. 1928 (FR. Hofmann).
Schmid: E.P. 109 386; Alox. Chem. Corp.: Deutsche Anmeldung, A. 52 125 vom 5.X. 1927.
N. T. Tschernoshukow u. S. E. Krein, Referat: Chem. Ztrbl. 1935 II, 3467.
Plisoff, Bull.soc.chim. Prance, (5) 3, 425 (1936).
W. Schrauth u. Friesenhahn: Chem.Ztg. 45, 177 (1921).
E. Briner, Carceller u. Adler: Schweiz. P. 182 957 vom 6. IV. 1935.
Z. angew. Chem. 33, 291 (1920).
Vereinigte chem. Fabriken Kreidl, Heller u. Co.: Franz. P. 739 711 Priorität (Öst.) vom 21. VII. 1931.
N. T. Tschernoshukow u. S. E. Krein, a.a. O. ferner: Referat Chem. Ztrbl. 1934 I,3001, Referat Chem.Ztrbl. 1935 II, 3873.
Universal Oil Prod. Co.: A.P. 1939 255 vom 26. VI. 1926 (G. Egloff).
Z. B. Warlamow: Öl-Fett-Ind. (russ.: Masloboino Shirowoje Djelo) 1932, Nr. 6, 47; Ref. Chem. Ztrbl. 1933 I, 3648.—Vgl. auch E. Zerner: Chem.-Ztg. 54, 257 (1930).—Sherdewa, Kogan u. Schirajew: Ref. Chem. Ztrbl. 1935 I, 2917.
Kupferrohr wurde rotglühend, obwohl die aus dem Gefäß tretenden Abgase und Dämpfe höchstens eine Temperatur von 160-170° aufwiesen. Anscheinend katalysiert die Kupferwand eine Nachoxydation.
C. Kelber (Ber. Dtsch. ehem. Ges. 53, 1567 [1920]) hebt mit Recht hervor, daß Übereinstimmung der Siedepunkte und Molekulargewichte von Fraktionen mit denen bekannter Säuren nichts beweise, und erinnert daran, daß „Fraktionen mit dem genauen Molekulargewicht bekannter Säuren völlig frei von diesen“ sein können. (Vgl. die älteren Arbeiten über die vermeintliche Isolierung der „Margarinsäure“.) Nach Francis, Piper u. Malkin (Ref. Chem. Ztrbl. 1930 II, 1855) wären sogar alle bis dahin beschriebenen Säuren bloße Gemische.
In diesem Zusammenhang sei daran erinnert, daß nach LE Sueur und Withers (Journ. Chem. Soc. 107, 306 [1915]) Dioxy-bzw. Diketofettsäuren durch Alkali eine Art Benzilsäure-Umlagerung zu Oxydicarbonsäuren mit verzweigter C-Kette erleiden
AD. Grün: Ber. Dtsch. chem. Ges. 53, 993 (1920).
Ref. Chem. Ztrbl. 1936 I, 318.
Z. B. K. I. Iwanow: Russ. Petrol. Ind. 8, 22, 85 (1932).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P.-Anm. I. 290/30 vom 27. III. 1930. Entfernung der stärker-ungesättigten Verbindungen: Petrow, Danilowitsch u. Rabinovitch: Russ. P. 15813 vom 17. II 1928.
E. P. 363711 (1930).
E. P. 367339 (1930). Verwendung von Oxyden der Metalle der 4. und 6. Gruppe: Standard Oil Co.: A. P. 1904453 (1930).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 619113 vom 28. III. 1930 (M. Harder u. W. Dietrich).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 566449 vom 18. X. 1929 (M.Luther u. M. Harder).
Tytschinin u. K. Liwanow: Ref. Chem. Ztrbl. 1930 II, 1471.
Firma Centra: D. R. P.-Anm. Z. 12104, Priorität (Öst.) vom 29. I. 1921; identisch mit Zerner: E. P. 174611 vom 25. I. 1922.
K. I. Iwanow u. N. N. Petin: Ref. Chem. Ztrbl. 1932 II, 2402.
D. R. P. 546336 vom 8. II 1930.
Vorteilhaft sei die Auskleidung eiserner Apparate durch Lacküberzüge aus Kunstharz. Chem. Fabrik. 10, 108 (1937).
Deutsche Erdöl Akt. Ges.: D. R. P. 390237 vom 13. VII. 1919.
Schweiz. Sodafabrik Zurzach: Schweiz. P. 95508 vom 21. IV. 1921.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 489936 vom 14. V. 1922 (W.Pungs).
Ring-Ges. chem. Unternehmungen: D. R. P. 461738 vom 19. V. 1921.
Schweiz.P.94444 vom 20. IX.1918 und Zusatz 96139 vom 30. X. 1918, auf den Namen E. Zollinger.
I. G. Farbenindustrie A.G.:D.R.P. 405850 vom 3. VI. 1921.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 502433 vom 1. VII. 1927.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 490249 vom 15. IV. 1923 (M. Luther).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 547109 vom 24. V. 1929.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 548458 vom 4. VIII. 1929.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 526001 vom 21. VIII. 1927. Betreffend Rückführung nur eines Teiles der Abgase zusammen mit Frischluft s. I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 504635 vom 3. VI. 1925 (I.Brode).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 581832 vom 19. X. 1931.
S. z. B. I. G. Farbenindustrie A. G.: D.H. P. 524534 vom 26. VIII. 1925 (M. Luther, H. Wille); D. R. P. 541315 vom 8. IX. 1928 (E. Peuckert); D. R. P. 564433 vom 6. IV. 1930 (v. Friedolsheim u. M. Luther). Über die vermehrte Bildung wasserlöslicher Säuren bei längerer Oxydation s. auch Warlamow: Chem. Ztrbl. 1933 I, 4068.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 576003 vom 30. VIII. 1928.
W. C. H. Pataky u. F. I. Nellenstein: D. R. P. 439354 vom 28. VIII. 1924.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 568130 vom 19. IV. 1931 (CH. Beck u. H. Diekmann).
Keine Vermehrung der Ausbeute an Fettsäuren, sondern Bleichen und Desodorieren bezweckt die Nachbehandlung mit anderen Oxydationsmitteln, wie Lösung von Chromsäure in Schwefelsäure oder mittels Permanganat nach D. R. P. 528361 vom 21. V. 1927 (I. G. Farbenindustrie A. G., W. Pungs). Derselbe Effekt wird mehr oder weniger erreicht, wenn das Oxydationsprodukt bei niedrigerer Temperatur als vorher mit Luft geblasen wird, z. B. eine Stunde lang mit 2501 je Kilogramm bei 115°. I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 539572 vom 16. III. 1928 (M. Luther u. H. Klein).
Die höheren Fraktionen der pennsylvanischen Erdöle, in denen die aliphatischen Kohlenwasserstoffe dominieren, sind zwar zur Erzeugung technisch verwertbarer Säuren gewiß noch geeigneter. In den V. St. A. ist aber kein Mangel an natürlichen Fettsäuren, und anderwärts kommt die Verarbeitung importierter Erdöle kaum in Betracht, denn die Erzeugung synthetischer Säuren bezweckt derzeit vor allem Rohstoffeinfuhr zu verringern oder ganz zu vermeiden. Ganz anders sind die Verhältnisse in bezug auf die Alkohole, Ester usw., die in Amerika aus den niedrigeren Erdölfraktionen durch Oxydation technisch erzeugt werden. Bei diesen handelt es sich um Produkte, die in der Natur nicht vorkommen und sonst aus teureren Rohstoffen, wie aus Kohlenhydraten durch Gärung, hergestellt werden müssen.
E. P. 174611, Priorität (Öst.) vom 29. I. 1921; Chem.-Ztg. 54, 279 (1930)
E.P. 148358, Priorität (Öst.) vom 25. VI. 1920.
Winternitz, Bullinger u. Teichner: E.P. 174642 und 174643, Priorität (Öst.) vom 29. I. 1921.
S. besonders Sammlung der Arbeiten aus dem chem. Institut Karpow, Moskau 9, 157 (1927) (BACH-Festschrift).
Öl-Fett-Ind. (russ.: Masloboino Shirowoje Djelo 1931, Nr. 2, 3; 1932, Nr. 4-7; 1934, Nr. 8 und folgende.
Arbeiten der russischen Waschmitteltagung, 1933 (russ.).
Öl-Fett-Ind. (russ.: Masloboino Shirowoje Djelo) 1934, Nr. 8.
Öl-Fett-Ind. (russ.: Masloboino Shirowoje Djelo) 1928, Nr. 11.
Öl-Fett-Ind. (russ.: Masloboino Shirowoje Djelo) 1930, Nr. 3-5.
D. R. P. 584110, Priorität (Rußl.) vom 19. IX. 1929. Petrow u. Danilowitsch: Russ. P. 9313 vom 22. IV. 1925. Vgl. auch Danilowitsch u. Petrow: Russ. P. 13019 vom 28. I. 1926. Petrow: Russ. P. 15374 vom 23. VII. 1928. Petrow u. Danilowitsch: Russ. P. 42072 vom 25. IX. 1934.
Öl-Fett-Ind. (russ.: Masloboino Shirowoje Djelo) 11, 15 (1935); Chem. Ztrbl. 1935 II, 3467
Daß die Konzentration an Säuren nicht über 8–10% steigen darf, bestätigen Libuschin, Massumjan u. Lewkopulo: Chem. Ztrbl. 1935 II, 2610.
Öl-Fett-Ind. (russ.: Masloboino Shirowoje Djelo) 1934, Nr. 9/10, 8.
Oxydation unter Druck, aber bei 135-140° in Staffeln bis zur Bildung von je 4-5%, höchstens 10% Säure aus Erdölfraktionen von 36-40–Bé empfiehlt auch Alox Chem. Corp.: E. P. 309383 vom 6. X. 1927.
Davidow u. Nesterow: Öl-Fett-Ind. (russ.: Masloboino Shirowoje Djelo) 1934, Nr. 8, 32.
Allg. Öl-u. Fett-Ztg. 30, 206 (1933); Chem.-Ztg. 60 115 (1936).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 467930 vom 30. VIII. 1922 (W. Pungs).
CL. P. Byrnes: A. P. 1912484 vom 8. II. 1927 (H. James).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 518389 vom 6. VIII. 1927 (M. Luther u. H. Franzen).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 535068 vom 4. VIII. 1929 (M. Luther).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 559522 vom 12. X. 1930 (W. Dietrich u. M. Harder). S.auch CL. P. Byrnes:A. P. 1970535 vom 12. III. 1930 (James).
Standard Oil Co.: A. P. 2002533 vom 21. V. 1928 (P. K. Frolich).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 500913 vom 29. IX. 1928 (CH. Beck u. F. Kremp).
Warlamow: Ref. Chem. Ztrbl. 1933 I, 3648.
Die wachsartigen Ester und die Estolide sind schwerer verseifbar als Glyceride. Deshalb muß man zur Erklärung der Schwerverseifbarkeit nicht wie Burwell (Ind. engin. Chem. 26, 204 [1934]) annehmen, daß Ester tertiärer Alkohole, die auch schwer verseifbar wären, vorliegen. Solche Verbindungen können bei der Oxydation niedriger Alkane in der Dampfphase eher entstehen
D. R. P. 561421 vom 23. X. 1930.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D.H. P. 489938 vom 29. X. 1927 (H. Franzen u. M. Luther). Vgl. auch Auftrennung des öligen Destillatanteiles von der Paraffin-oxydation: I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 405636 vom 11. I. 1923.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D.H. P. 556732 vom 24. VIL 1930 (CH. Beck u. H. Diekmann).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 538374 vom 25. V. 1930. Vgl. D. R. P.-Anm. I. 36109 vom 1. VIII. 1928 und I. 37139 vom 15. II 1929.
Man kann jedoch mit schweren Solventien, z. B. Tetrachlorkohlenstoff, extrahieren und dann umgekehrt zirkulieren lassen.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 492755 vom 1. XII. 1927 und Zusatz-D. R. P. 576160 vom 9. VIII. 1928 (M. Luther u. H. Franzen).
A. P. 1951511 vom 12. II. 1931.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 559 732 vom 19. IV. 1931.
Standard Oil Dev. Corp.: A. P. 2052165 vom 22. XII. 1932. Trennung über die Ammonseifen wurde schon durch D. R. P. 522 055 vom 27. V. 1928 vorgeschlagen. Sie soll nicht vollständig sein.
Nach Zernik: D. R. P. 361967, geben die über 280-290° siedenden Fraktionen der natürlichen Naphthensäuren geruchlose Seifen. Auch bei den „natürlichen“ Säuren ist demnach der Geruch um so stärker, je niedriger der Siedepunkt, also das Molekulargewicht ist.
Russ. P. 15440 vom 17. XII. 1928. Petrow: RUSS. P. 15720 vom 17. III. 1928.
FR. Fischer u. W. Schneider: Ges. Abhandl. Kohle 4, 101 (1919).
FR. Fischer u. W. Schneider: ebenda.
G. Petrow u. Danilowitsch: Russ. P. 33627 vom 6. IX. 1930. G. Petrow u. T. Dianina: Chem. Ztrbl. 1934 II, 3564.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 528361 vom 21. V. 1927 (W. Pungs).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 539572 vom 16. III. 1928 (M. Luther u. H. Klein). Über Bleichen von Naphthensäuren durch „gasförmige“ Oxydationsmittel, s. auch Union Oil Co. of California: A. P. 2035741 vom 2. X. 1933.
I.G. Farbenindustrie A.G.: D.R.P.541910 vom 15.IV. 1928 (M. Luther u. H. Franzen).
A. Riebecksche Montanwerke A. G.: D.R.P. 546913 vom 11. IV.1928.
Petrow, Danilowitsch u. Rabinowitsch: Russ. P. 38144 vom 17. X. 1928; D. R. P. 558378 vom 8. VI. 1930.
Moschkin u. Dawenkow: RUSS. P. 36403 vom 17. XI. 1930. S. auch Dawenkow: Ref. Chem. Ztrbl. 1932 II, 1545. Über Extrahieren der Oxysäuren aus Gemischen mit Fettalkoholen mittels verdünntem Isopropylalkohol Byrnes: A. P. 1835600 vom 16. VI. 1928. (James).
P. Warlamow u. Z. Königsberg: Öl-Fett-Ind. (russ.: Masloboino ShirowojeDjelo) 11, 202 (1935); Chem. Ztrbl. 1935 II, 3855. Über Bindung der Oxysäuren mittels konzentrierter Phosphorsäure: Standard Oil Dev. Co.: A. P. 2038617 vom 1. XII. 1933.
C. Kelber u. Firma Flammer: D. R. P.-Anm. F. 67515 vom 31. XII. 1928 und F. 68121 vom 2. IV. 1929.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D.H. P. 591121 vom 10. XL 1932 (M. Harder). Ein so vorbehandeltes Rohprodukt aus Paraffin wird beim 4stündigen Hydrieren bei 250° unter 25 at mit Nickel-Kieselgur-Katalysator dauernd hell, sein Oxy-säurengehalt auf 0,5% vermindert. Die Lösung von Natriumsalzen der Oxy-säuren aus russischem Mineralöl, 16 Stunden bei 250° unter 150 at mittels Ni-Al-Katalysator hydriert, enthielt dagegen noch zur Hälfte in Petroläther unlösliche Säuren; Dawenkow: S. S. 696.
I. G. Farbenindustrie A. G.: A. P. 1757455 (1929/30). Über die Abtrennung der Dicarbonsäuren auf Grund ihrer Unlöslichkeit in Benzin oder ihrer Löslich-keit in wasserhaltigen Solventien s. I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 559833 vom 9. IX. 1930 (Beck, Weissbach, Diekmann u. Kremp).
Ber. Dtsch. chem. Ges. 53, 993 (1920).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 565481 vom 5. VI. 1928.
S. S. 696.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 544088 vom 13. XII. 1928.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 566915 vom 17. V. 1930.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 575950 vom 31. I. 1930.
Öl-Fett-Ind. (russ.: Masloboino Shirowoje Djelo) 11, 494 (1935); Chem. Ztrbl. 1936 I, 3937.
„Waschmittel“, Sammlung wissenschaftl. Forschungsarbeiten, S. 103. Moskau. 1933.
Z. B. sank bei der Dehydratisierung eines Estergemisches die Hydroxylzahl von 33,4 auf 0, die Jodzahl stieg aber von 18, 58 auf 36, 61 an, während sich nur ein Zuwachs um 15 berechnet.
Warlamow u. Mitarbeiter (s. S. 697) beobachteten z. B. Abnahmen der Oxysäure-gehalte von 36% auf 12% und von 43% auf 16%; im ersten Fall aber zugleich ein Anwachsen des Gehalts an Unverseifbarem von 16 auf 24%.
Georg Schicht A. G. u. AD. Grün: D. R. P. 385375, Priorität (Öst.) vom 21. III. 1918. Nach I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 488877 vom 30. VIII. 1922 (W. Pungs), erfolgt eine Vortrennung nach dem Schwitzverfahren, dann die Zerlegung mittels heißen 96%igen Alkohols.
Während z. B. nach D. R. P. 385375 bei 160° in 3 bis längstens 5½ Stunden oxydiert werden soll, schlägt das A. P. 1983672 der Mathieson Alkali Works Inc. 144 Stunden lange Einwirkung eines (jedenfalls schwachen) Sauerstoffstroms bei 130-140° vor. Über Versuche zur Beförderung der Esterbildung durch Bestrahlung mit ultraviolettem Licht, s. S. 679.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 535068 vom 4. X. 1929 (M. Luther).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 570952 vom 18. VII. 1930 (H. Beller u. M. Luther).
Z. B. wurde die Hydroxylzahl eines Gemisches unverseifbarer Produkte durch Reduktion mit Natrium und Amylalkohol von 94 auf 144, das ist um 53%, erhöht.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 559522 vom 12. X. 1930 (W. Dietrich u. M. Harder). Dieselbe: D. R. P. 564208 vom 16. X. 1929 (W. Dietrich u. M. Luther).
Universal Oil Products Co.: A. P. 1939255 vom 26. VI. 1926 (G. Egloff).
Z. B. sättigt man einen Teil des zu oxydierenden Materials bei 200° unter Druck mit Sauerstoff, erhitzt den anderen Teil für sich allein fast bis zur thermischen Zersetzung und leitet dann beide Teile in den Reaktionsraum. Standard Oil Dev. Co.: A. P. 1735486 vom 4. VIII. 1928 (P.L. Young); s. auch A. P. 1859587.
A. Riebecksche Montanwerke A. G.: D. R. P. 552 886 vom 21. VI. 1928 und D. R. P. 564196 vom 3. X. 1929.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 581238 vom 16. X. 1929. Betreffend Darstellung niedriger Alkohole in Form ihrer Ester, durch Oxydieren von Kohlenwasserstoffen mit Siedepunkten unter 180° mit Luft, in Gegenwart flüchtiger Säuren, unter Druck: Dieselbe: D. R. P. 572 896 vom 7. VIII. 1929 (M. Luther u. H. Klein).
Chem. Revue 1912, Nr. 12, 300; 1913, Nr. 1, 1. Daselbst Angaben über frühere Beobachtungen.
Z. B. die auf den Namen CL. P. Byrnes lautenden A. P. 1697 653 vom 7. III. 1919,
vom 18. I. 1926, 1858095 vom 21. X. 1924, 2009663 vom 1. VIII. 1932 und andere mehr. CL. P. Byrnes: E.P. 259293 vom 6. VII. 1925. Standard Oil Dev. Co.: A. P. 1812714 (I. W. Pugh, E. Tauch u. TH. E. Warren). Doherty Research Co.: A. P. 1978621 vom 11. VI. 1930.
Öl-Fett-Ind. (russ.: Masloboino Shirowoje Djelo) 1932, Nr. 9, 18.
Arbeiten der Wissenschaftl.-techn. Waschmittel-Tagung (russ.) 1933, 77.
Skworzow u. Oharas (Öl-Fett-Ind. [russ.: Masloboino Shirowoje Djelo] 1932, Nr. 3, 42) prüften z. B. Seifen aus Säuren, die Esterzahlen bis 60 und außerdem bis über 10% Unverseifbares enthielten. Aus den unbefriedigenden Resultaten, die Seifen aus solchem Material geben, kann man keinen Schluß auf die Eignung der synthetischen Säuren an sich ziehen
Z. B. Standard Oil Dev.: A. P. 1999 184 vom 7. IV. 1932 (C. Ellis).
Alox Chem. Corp.: E. P. 309383 vom 6. X. 1927.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 564922 vom 21. III. 1931 (H. Beller u. K. Pfaff); D. R. P. 438 180 vom 9. IX. 1922 (W. Pungs u. M. Luther) U. a. m.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 545094 vom 28. IV. 1928 (H. Beller u. M. Luther).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 550239 vom 7. VIII. 1928 (M. Luther u. H. Beller).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 548442 vom 6. X. 1927 (I. Eisele u. F. Graf).
Z.B. G. S. Petrow: Russ. P. 46319 vom 31. III. 1931. Nähere Angaben machen z. B. Lomanitsch, Muromzewa u. Filjukowa: „Waschmittel“ (russ.), S. 103. Moskau. 1933. Man hat auch bereits vorgeschlagen, vor der Sulfurierung den Hydroxylgehalt der Oxydationsprodukte zu erhöhen durch Hydrieren, bis die Carbonylzahl gegen 10 gesunken ist: I. G. Farbenindustrie A. G.: E. P. 435385 vom 14. II. 1934.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P.-Anm. I. 6130 vom 27. I. 1930.
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I. G. Farbenindustrie A. G.: D.H. P. 519649 vom 14. VIII. 1928 (H. Klein u. M. Luther). N.M. Dawydow u. I.S.Nesterow: Ref. Chem. Ztrbl. 1934 II, 3564.
G.S.Petrow: Russ. P. 23511.
Russ. P. 46012 vom 30. III. 1935.
G.S. Petrow u. N.B. Kruglaia: Ref. Chem. Ztrbl. 1936 I, 496.
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F.N. Belasch: Ref. Chem. Ztrbl. 1935 II, 3276.
M.A. Eigeles: Ref. ebenda.
A. P. 1912484.
Alox Chem. Corp.: E. P. 303560 und 303566 vom 6. X. 1927.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 623988 vom 14. VII. 1931 (M. Jahrstorfer u. G.Hummel).
Ges. Abhandl. Kohle 4, 131 (1918).
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P.-Anm. I. 41357 vom 23. IV. 1931.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P.-Anm. I. 49822 vom 18. V. 1933.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P.-Anm. I. 41209 vom 9. IV. 1931.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 577428 vom 26. VIII. 1925 und D. R. P. 589511 vom 2. I. 1928.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 608362 vom 12. VIII. 1927.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R. P. 552005 vom 12. X. 1929.
I. G. Farbenindustrie A. G.: D. R, P. 561714 vom 29. IX. 1929 (M. Luther u. Beller).
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Grün, A. (1937). Technische Erzeugung von Fettsäuren und Fettalkoholen aus Kohlenwasserstoffen. In: Bönisch, H., et al. Verarbeitung und Anwendung der Fette. Springer, Vienna. https://doi.org/10.1007/978-3-7091-5412-0_10
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