Zusammenfassung
Leitet man in Wasser ziemlich schwer verseifbares Methyltrifluorsilan (Sdp. -30,2°) in eine möglichst konzentrierte Lösung von Ammonium- oder Kaliumfluorid (1), so werden Komplexsalze der Organopentafluorokieselsäure von der Art (NH4) 2[CH3 SiF5] gebildet. In ähnlicher Weise konnten K2 [CH3 SiF5], K2 (CH2 =CH)SiF5], k2[C2 H5 SiF5] oder (NH4)2[6H5 SiF5] dargestellt werden. Auch die Natriumsalze können — wenn auch wegen der schweren Löslichkeit des NaF nicht unmittelbar — gewonnen werden. Mit ebenfalls schwer hydrolysierbaren (C3)2SiF2 (Sdp. ±2,7°) bzw. (CH3)3 SiF (Sdp. +16,4°) waren dagegen keine entsprechenden Komplexe darzustellen. Beide gingen unverändert gasförmig z.B. durch Ammoniumfluoridlösung hindurch. Man kann infolgedessen diese beiden Fluorsilane von dem ersten über dessen Komplex trennen. Die Salze des CH3 SiF3 sind in Wasser ziemlich gut löslich. Die Ammonium-salze fallen erst bei genügend hoher Konzentration aus der wäßrigen Lösung des Fluorides aus und können abfiltriert werden. Sie stellen Gegenstücke zum Hexafluorosilikat K2SiF6. usw. dar; im Anion ist offenbar wie bei diesem sechsbindiges Silizium enthalten. Da man Chlorsilane nicht nur mit wäßriger Flußsäure, sondern auch mit wäßrigen Lösungen von KF oder NH4F fluorieren und in Fluorsilane überführen kann (1), bilden sich obige Komplexe auch aus den entsprechenden Chlorsilanen.
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Literatur
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Müller, R. (1964). Über Organofluorosilikate. In: Gutmann, V. (eds) Proceedings of the 8th International Conference on Coordination Chemistry. Springer, Vienna. https://doi.org/10.1007/978-3-7091-3650-8_63
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