PMR-Spektroskopische Untersuchungen an Aromat-Metall(O)-Tricarbonylen der VI. Nebengruppe

Zusammenfassung

Die Ringprotonen monosubstituierter Benzole bilden ein A₂B₂C -Spinsystem (1), dessen komplizierte PMR-Spektren eine vollständige Analyse erschweren. Bei Disubstitution resultiert im Falle zweier verschiedener Substituenten in p-Stellung oder zweier gleicher Substituenten in o-Stellung ein A₂B₂ oder A₂X₂ -Spinsystem, dessen Analyse direkt ohne Näherungsverfahren fast sämtliche PMR-Parameter liefert (2). Die einzig noch verbleibende Schwierigkeit ist die Zuordnung der beiden erhaltenen chemischen Verschiebungen zu der richtigen Protonensorte. Diese kann entweder aus analogen, bereits richtig gedeuteten Spektren erfolgen, oder durch die Einführung von Substituenten, welche in geringem Ausmaß in eine Spin-Spin-Wechselwirkung mit den Ringprotonen treten. Günstig ist eine Methylgruppe, deren Protonen mit den zu ihr o-ständigen Ringprotonen stärker als mit den m-ständigen koppeln (0,7bzw. 0,3 Hz). Die PMR-Spektren von p-substituierten Toluolen sind einer Analyse gut zugänglich, da die Ringprotonen ein einfaches A₂B₂ -System bilden und die Signale der zur Methylgruppe o-ständigen Protonen eine deutliche Verbreiterung durch die Spin -Spin -Kopplung mit den Methylprotonen zeigen. Bei der Einführung dieser Aromaten in Übergangsmetallkomplexe sollte auch sofort eine richtige Zuordnung und Analyse möglich sein.