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Homogene Ortho- und Parawasserstoffkatalyse

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Allgemeines und Gaskatalyse

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Zusammenfassung

Durch die Reindarstellung des Parawasserstoffs, die im Jahre 1929 gelang,1 wurde der Forschung eines der wertvollsten Hilfsmittel für das Studium der Reaktionen des Wasserstoffs an die Hand gegeben. Man verfügt seitdem über zwei chemisch praktisch identische Wasserstoffarten, die bei gewöhnlicher Temperatur beständig und durch ihre verschiedenen physikalischen Eigenschaften nebeneinander nachweisbar sind.

und Innsbruck (Physik.-Chem. Institut der Univerität). Die Abfassung dieses Artikels wurde in der Hauptsache im Max-Planck-Institut, Berlin-Dahlem, durchgeführt. Herrn Dozenten Dr. Karl Wirtz möchte ich für wertvolle Ratschläge auch an dieser Stelle herzlichst danken. D. Verf.

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Literatur

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  4. Fast gleichzeitig wurden von A. Eucken, K. Hiller: Naturwiss. 17 (1929), 182;

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  5. Fast gleichzeitig wurden von A. Eucken, K. Hiller: Z. physik. Chem., Abt. B 4 (1929), 142, Anreicherungen der p-Komponente bis zu 43% erzielt.

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  6. Über die heterogene Umwandlung vgl. den betr. Aufsatz in Band VI dieses Handbuchs.

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  33. E. Estermann, O. C. Simpson, O. Stern: Physical. Rev. 52 (1938), 535.

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  35. J. M. B. Kellogg, I. I. Rabi, J. R. Zacharias : Physical. Rev. 46 (1934), 157, 163

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  36. J. M. B. Kellogg, I. I. Rabi, J. R. Zacharias: Physical. Rev. 50 (1936), 472.

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  37. J.M.B. Kellogg, I. I. Rabi, W.F. Ramsey (jr.), J. R. Zacharias: Physical. Rev. 55 (1939), 318, 595.

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  41. A. Eucken: S.-B. preuß. Akad. Wiss., physik.-math. Kl. 1912, 141

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  42. A. Eucken: Naturwiss. 17 (1929), 182;

    Article  CAS  Google Scholar 

  43. A. Eucken: Physik. Z. 30 (1929), 818

    CAS  Google Scholar 

  44. A. Eucken: Physik. Z. 31 (1930), 361.

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  45. A. Eucken, K. Hiller: Z. physik. Chem., Abt. B 4 (1929), 142.

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  46. K. Clusius, K. Hiller: Z. physik. Chem., Abt. B 4 (1929), 158.

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  48. R. H. Fowler: Proc. Roy. Soc. (London), Ser. A 118 (1928), 52.

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  49. G. E. Gibson, W. Heitler: Z. Physik 49 (1928), 465.

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  50. A. Eucken: Physik. Z. 30 (1929), 818

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  51. A. Eucken: Physik. Z. 31 (1930), 361.

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  53. F. Simon: Ergebn. exakt. Naturwiss. 9 (1930), 222.

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  54. W. F. Giauque, H. L. Johnston: J. Amer. chem. Soc. 50 (1928), 3221

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  55. W. F. Giauque, H. L. Johnston: Physic. Rev. 36 (1930), 1592.

    Article  CAS  Google Scholar 

  56. W.F. Giauque: J. Amer. chem. Soc. 52 (1930), 4808, 4816.

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  57. W. H. Keesom, A. Bijl, H. van der Horst: Proc., Kon. Akad. Wetensch. Amsterdam 1931, 34 II, 1223

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  58. W. H. Keesom, A. Bijl, H. van der Horst : Comm. Leiden No. 217a, 20 (1931), 1.

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  59. K. Clusius: Z. physik. Chem., Abt. B 29 (1935), 159.

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  60. K. Schäfer: Z. physik. Chem., Abt. B 42 (1929), 380

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  61. K. Schäfer: Abt. B 45 (1940), 451.

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  62. K. Cohen, H. C. Urey: J. chem. Physics 7 (1939), 157.

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    Article  CAS  Google Scholar 

  64. vgl. R. B. Scott, F. G. Brickwedde: Auch Physic. Rev. 51 (1937), 684

    Google Scholar 

  65. R. B. Scott, F. G. Brickwedde: sowie Bull. Amer. physic. Soc. 10, 5.5.1935

    Google Scholar 

  66. R. B. Scott, F. G. Brickwedde: sowie Bull. Amer. physic. Soc. 12, 15. 4. 1937.

    Google Scholar 

  67. E. Cremer: Z. physik. Chem., Abt. B 28 (1935), 383

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  68. E. Cremer: Abt. B 49, Bodenstein-Heft (1941), 245.

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  69. R. W. Harkness, W. E. Deming: J. Amer. chem. Soc. 54 (1932), 2850.

    Article  CAS  Google Scholar 

  70. A. Eücken: S.-B. preuß. Akad. Wiss., physik.-math. Kl. 1912, 141

    Google Scholar 

  71. A. Eücken: Naturwiss. 17 (1929), 182

    Article  Google Scholar 

  72. A. Eücken: Physik. Z. 30 (1929) 818

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  73. A. Eücken: Physik. Z. 31 (1930), 361.

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  74. P. M. Dennison: Proc. Roy. Soc. (London), Ser. A 115 (1927), 483.

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  75. K. F. Bonhoeffer, P. Harteck: Naturwiss. 17 (1929), 182

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  76. K. F. Bonhoeffer, P. Harteck: S.-B. preuß. Akad. Wiss., phvsik.-math. Kl. 1929, 103

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  77. K. F. Bonhoeffer, P. Harteck: Z. physik. Chem., Abt. B 4 (1929), 113

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  78. K. F. Bonhoeffer, P. Harteck: Z. Elektrodiem. angew. physik. Chem. 35 (1929), 621.

    CAS  Google Scholar 

  79. E. Cremer Z. physik. Chem., Abt. B 39 (1938), 445, 463.

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  80. F. Hund: Z. Physik 42 (1927), 93.

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  81. P.M. Dennison: Proc. Roy. Soc. (London), Ser. A 115 (1927), 483.

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  82. Vgl. K. F. Bonhoeffer, P. Harteck: Z. physik. Chem., Abt. B 4 (1929), 113.

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  103. J. M. B. Kellogg, I. I. Rabi, J. R. Zacharias: Physical. Rev. 50 (1936), 472.

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  109. K. F. Boniioeffer, P. Harteck: Z. physik. Chem., Abt. B 4 (1929), 113

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  110. K. F. Boniioeffer, P. Harteck: Z. Elektrochem. angew. physik. Chem. 35 (1929), 621.

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  111. K. F. Bonhoeffer, P. Harteck: Naturwiss. 17 (1929), 182

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  112. K. F. Bonhoeffer, P. Harteck:S.-B. pieuß. Akad.Wiss.. physik.-math. Kl. 1929, 103

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  113. K. F. Bonhoeffer, P. Harteck: Z. physik. Chem., Abt. B 4 (1929), 113

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  122. K. Clusius, K. Hiller : Z. physik. Chem., Abt. B 4 (1929), 158

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  123. K. Clusius: Ebenda Abt. B 29 (1935), 159

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  124. K. Clusius: Z. Elektrochem. angew. physik. Chem. 44 (1938), 21.

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  154. E. Cremer: Z. physik. Chem., Abt. B 39 (1938), 445, 452.

    Google Scholar 

  155. K. F. Bonhoeffer, H. H. Rowley : Z. physik. Chem., Abt. B 21 (1933), 84.

    Google Scholar 

  156. K. Wirtz: Z. physik. Chem., Abt. B 32 (1936), 334.

    Google Scholar 

  157. I. L. Bolland, H. W. Melville: Nature (London) 146 (1937), 63

    Article  Google Scholar 

  158. I. L. Bolland, H. W. Melville: Proc. Roy. Soc. (London), Ser. A 160 (1937), 384

    Article  Google Scholar 

  159. I. L. Bolland, H. W. Melville: Trans. Faraday Soc. 33 (1937), 1316.

    Article  CAS  Google Scholar 

  160. H. Busch: Ann. Physik (4), 64 (1921), 401.

    Article  Google Scholar 

  161. A. Farkas: Z. physik. Chem., Abt. B 14 (1931), 371.

    CAS  Google Scholar 

  162. A. Farkas, H. H. Rowley: Z. physik. Chem., Abt. B 22 (1933), 335.

    Google Scholar 

  163. K. F. Bonhoeffer, P. Harteck: Z. physik. Chem., Abt. B 4 (1929), 113.

    CAS  Google Scholar 

  164. A. Eucken: Physik. Z. 14 (1913), 324.

    CAS  Google Scholar 

  165. Vgl. z.B. K. F. Herzfeld: Kinetische Theorie der Wärme in Müller-Pouillets Lehrbuch der Physik, 11. Aufl., Bd. III, 2. Hälfte, S. 92.

    Google Scholar 

  166. A. Eucken: Physik. Z. 14 (1913), 324.

    CAS  Google Scholar 

  167. K. F. Bonhoeffer, P. Harteck: Z. physik. Chem., Abt. B 4 (1929), 113.

    CAS  Google Scholar 

  168. L. Farkas: Ergebn. exakt. Naturwiss. 12 (1933), 176.

    Google Scholar 

  169. Vgl. E. Cremer: Z. physik. Chem., Abt. B 39 (1938), 445. Infolge eines Druckfehlers steht dort in der Gleichung für L auf S. 461 (—5) statt (+5).

    Google Scholar 

  170. L. Farkas: Ergebn. exakt. Natnrwiss. 12 (1933), 176.

    Google Scholar 

  171. E. Cremer: Z. physik. Chem., Abt. B 39 (1938), 445.

    Google Scholar 

  172. E. Cremer, J. Curry, M. Polanyi: Z. physik. Chem., Abt. B 23 (1933), 445.

    Google Scholar 

  173. J. L. Bolland, H. W. Melville: Trans. Faraday Soc. 33 (1937), 1318.

    Article  Google Scholar 

  174. K. H. Geib, P. Harteck: Z. physik. Chem., Boden stein-Festband (1931), 849.

    Google Scholar 

  175. A. Farkas: Z. physik. Chem., Abt. B 22 (1933), 344.

    Google Scholar 

  176. A. Farkas: Z. physik. Chem., Abt. B 22 (1933), 344.

    Google Scholar 

  177. J. L. Bolland, H. W. Melville: Trans. Faraday Soc. 33 (1937), 1316.

    Article  CAS  Google Scholar 

  178. A. Farkas, L. Farkas: Proc. Roy. Soc. (London), Ser. A 144 (1934), 467.

    Article  CAS  Google Scholar 

  179. P. Harteck: Z. Elektrochem. angew. physik. Chem. 44 (1930), 3.

    Google Scholar 

  180. K. Wirtz: Z. physik. Chem., Abt. B 32 (1936), 334.

    Google Scholar 

  181. D. D. Eley, J. L. Tuck: Trans. Faraday Soc. 32 (1936), 1425.

    Article  CAS  Google Scholar 

  182. Newell Purcell, Gregory Ellingham: Nature (London) 137 (1936), 69.

    Article  Google Scholar 

  183. R. Burstein: Acta Physicochim. USSR 6 (1937), 815.

    Google Scholar 

  184. L. Farkas, H. Sachsse: Z. physik. Chem., Abt. B 23 (1933), 1.

    Google Scholar 

  185. I. L. Holland, H. W. Melville : Nature (London) 146 (1937), 63;

    Article  Google Scholar 

  186. I. L. Holland, H. W. Melville : Proc. Roy. Soc. (London), Ser. A 160 (1937), 384

    Article  Google Scholar 

  187. I. L. Holland, H. W. Melville : Trans. Faraday Soc. 83 (1937), 1316.

    Google Scholar 

  188. Angegeben bei K. Cremer, M. Polanyi: Z. physik. Chem., Abt. B 19 (1932), 443, 446.

    Google Scholar 

  189. H. Sachöse, K. Bratzler : Z. physik. Chem., Abt. A 171 (1935), 331.

    Google Scholar 

  190. A. Farkas, L. Farkas: Proc. Roy. Soc. (London), Ser. A 144 (1934), 467.

    Article  CAS  Google Scholar 

  191. P. Harteck: Z. Elektrochem. angew. physik. Chem. 44 (1930), 3.

    Google Scholar 

  192. A. Farkas, L. Farkas, P. Harteck: Proc. Roy. Soc. (London), Ser. A 144 (1934), 481

    Article  CAS  Google Scholar 

  193. A. Farkas, L. Farkas, P. Harteck: Science (New York) 79 (1934), 209

    Article  Google Scholar 

  194. A. Farkas, L. Farkas, P. Harteck: Sci. Abstr., Sect. A 37 (1934), 436.

    Google Scholar 

  195. K. F. Bonhoeffer, P. Harteck : Z. physik. Chem., Abt. B 4 (1929), 113.

    CAS  Google Scholar 

  196. H. Senftleben : Z. physik. Chem., Abt. B 4 (1929), 169.

    CAS  Google Scholar 

  197. A. Farkas: Z. physik. Chem., Abt. B 10 (1930), 419.

    CAS  Google Scholar 

  198. Vgl. den Artikel W. Jost (Kinetische Grundlagen) in diesem Bande des Harlbuches, S. 112.

    Google Scholar 

  199. A. Farkas: Z. physik. Chem., Abt. B 10 (1930), 419.

    CAS  Google Scholar 

  200. L. Farkas: Ergebn. exakt. Naturwiss. 12 (1933), 163.

    Article  CAS  Google Scholar 

  201. A. Farkas: Z. physik. Chem., Abt. B 10 (1930), 419.

    CAS  Google Scholar 

  202. A. Farkas, L. Farkas : Proc. Roy. Soc. (London), Ser. A 152 (1935), 127.

    Google Scholar 

  203. L. Farkas: Ergebn. exakt. Naturwiss. 12 (1933), 163.

    Article  CAS  Google Scholar 

  204. Vgl. K. F. Bonhoeffer, H. Reichardt : Z. physik. Chem., Abt. A 139 (1928), 94.

    Google Scholar 

  205. K. H. Geib, P. Harteck: Z. physik. Chem., Bodenstein-Band (1931), 849.

    Google Scholar 

  206. Bei der Berechnung der Zahlen dieser Spalte ist bei K. H. Geib und P. Harteck [Z. physik. Chem., Bodenstein-Band (1931), 849] ein Fehler unterlaufen, der hier berichtigt ist. Die Berichtigung betrifft auch die entsprechenden Tabellen bei L. Farkas [Ergebn. exakt. Naturwiss. 12 (1933), 163], K. H. Geib [ebenda 15 (1936), 61] und A. Farkas („Orthohydrogen, Parahydrogen and heavy Hydrogen“, Cambridge, 1935).

    Article  CAS  Google Scholar 

  207. K. H. Geib: Ergebn. exakt. Naturwiss. 15 (1936), 61.

    Google Scholar 

  208. K. H. Geib, P. Harteck: Z. physik. Chem., Abt. B 15 (1931), 116.

    Google Scholar 

  209. H. J. Schumacher: Chemische Gasreaktionen, Dresden u. Leipzig : Th. Steinkopff, 1938, S, 350.

    Google Scholar 

  210. K. H. Geib in Landolt-Börnstein : Erg., Bd. III c, S. 2880.

    Google Scholar 

  211. F. London: Sommerfeld-Festschrift, S. 104. Leipzig, 1929; Z. Elektrochem. angew. physik. Chem. 35 (1929), 552.

    CAS  Google Scholar 

  212. H. Eyring: Naturwiss. 18 (1930), 914 und Fußnote 1, S. 355.

    Article  CAS  Google Scholar 

  213. Vgl. auch den Artikel Mark-Simha „Atomphysikalische Grundlagen der Katalyse“ in diesem Bande des Handbuches.

    Google Scholar 

  214. W. Heitler, F.London: Z. Physik 44 (1927), 455.

    Article  CAS  Google Scholar 

  215. Daß dies für die betrachtete Reaktion zutrifft, konnte später von H. Pelzer und E. Wigner [Z. physik. Chem., Abt. B 15 (1932), 445] gezeigt werden.

    Google Scholar 

  216. H. Eyring, M. Polanyi: Z. physik. Chem., Abt. B 12 (1931), 279.

    CAS  Google Scholar 

  217. P. M. Morse: Physical. Rev. 34 (1929), 57.

    Article  CAS  Google Scholar 

  218. E. Cremer, M. Polanyi: Z. physik. Chem., Abt. B 14 (1931), 435.

    Google Scholar 

  219. H. J. Schumacher: Chemische Gasreaktionen. Dresden u. Leipzig: Th. Steinkopff, 1938, S. 85.

    Google Scholar 

  220. Siehe Fußnote 1, S. 356.

    Google Scholar 

  221. Y. Sugiura: Z. Physik 45 (1927), 484.

    Article  CAS  Google Scholar 

  222. H. Eyring: J. chem. Physics 3 (1935), 107.

    Article  CAS  Google Scholar 

  223. J. Hirschfelder, H. Diamond, H. Eyring: J. chem. Physics 5 (1937), 695.

    Article  CAS  Google Scholar 

  224. H. Eyring: Trans. Farad. Soc. 34 (1938), 3.

    Article  CAS  Google Scholar 

  225. E. Wigner: Z. physik. Chem., Abt. B 19 (1932), 203

    Google Scholar 

  226. E. Wigner: Z. physik. Chem., Abt. B 23 (1933), 28.

    Google Scholar 

  227. H. Pelzer, E. Wigner: Z. physik. Chem., Abt. B 15 (1932), 445.

    Google Scholar 

  228. A. Farkas: Z. physik. Chem., Abt. B 10 (1930), 419.

    CAS  Google Scholar 

  229. Da die Reaktion im Elementarakt ohne eine Veränderung des die Umwandlung hervorrufenden Moleküls vor sich geht, liegt hier der Mechanismus einer Katalyse vor. Da aber der Orthowasserstoff dem reagierenden System selbst angehört und seine Konzentration dauernd abnimmt, genügt er nicht der strengen Definition eines Katalysators. Vgl. Fußnote 1, S. 363.

    Google Scholar 

  230. K. F. Bonhoeffer, P. Harteck: Z. physik. Chem., Abt. B 4 (1929), 113.

    CAS  Google Scholar 

  231. W. H. Keesom, A. Bijl, van der Horst: Proc, Kon. Akad. Wetensch. Amsterdam 1931, 34, 1223

    CAS  Google Scholar 

  232. W. H. Keesom, A. Bijl, van der Horst: Commun. Kamerlingh Onnes Lab. Univ. Leiden Nr. 217 a, 20 (1931), 1.

    Google Scholar 

  233. E. Cremer, M. Polanyi: Z. physik. Chem., Abt. B 21 (1933), 459.

    Google Scholar 

  234. E. Cremer: Z. physik. Chem., Abt. B 39 (1938), 445.

    Google Scholar 

  235. K. F. Bonhoeffer, F. Harteck: Z. physik. Chem., Abt. B 4 (1929), 113.

    CAS  Google Scholar 

  236. W. H. Keesom, A. Bijl, van der Horst: Proc., Kon. Akad. Wetensch. Amsterdam 1931, 34, 1223

    CAS  Google Scholar 

  237. W. H. Keesom, A. Bijl, van der Horst: Commun. Kamerlingh Onnes Lab. Univ. Leiden Nr. 217a, 20 (1931), 1.

    Google Scholar 

  238. Auch spätere Messungen von R. B. Scott, F. G. Brickwedde, H. C. Urey und H. H. Wahl [Bull. Amer. physic. Soc. 9, Nr. 2 (1934), 29] bestätigten diesen Wert.

    Google Scholar 

  239. E. Cremer, M. Polanyi: Trans. Faraday Soc. 28 (1932), 435

    Google Scholar 

  240. E. Cremer, M. Polanyi: Z. physik. Chem., Abt. B 21 (1933), 459.

    Google Scholar 

  241. E. Cremer: Vortrag Bunsenges. Mainz, 1932; Ref. Chemiker-Z. 56 (1932), 824.

    Google Scholar 

  242. E. Cremer: Z. physik. Chem., Abt. B 28 (1935), 199.

    Google Scholar 

  243. E. Cremer: Z. physik. Chem., Abt. B 39 (1938), 445.

    Google Scholar 

  244. E. Cremer: Vortrag Bunsenges. Mainz, 1932; Ref. Chemiker-Z. 56 (1932), 824.

    Google Scholar 

  245. L. Farkas, H. Sachsse: Z. physik. Chem., Abt. B 23 (1933), 1.

    Google Scholar 

  246. E. Wigner: Z. physik. Chem., Abt. B 28 (1933), 28.

    Google Scholar 

  247. E. Cremer: Neu berechnet; vgl. auch Ber. d. VII. intern. Kältekongresses, 1936. S. 933.

    Google Scholar 

  248. L. Farkas, H. Sachsse: Z. phvsik. Chem., Abt. B 28 (1933), 1.

    Google Scholar 

  249. L. Farkas, H. Sachsse: Z. phvsik. Chem., Abt. B 28 (1933), 365.

    Google Scholar 

  250. H. Sachsse: Z. Elektrochem. angew. physik. Chem. 40 (1934), 531.

    CAS  Google Scholar 

  251. E. Cremer: Z. physik. Chem., Abt. B 28 (1935), 383.

    Google Scholar 

  252. E. Cremer: Ber. d. VII. intern. Kältekongresses, S. 933. 1936.

    Google Scholar 

  253. E. Cremer: Unveröffentlicht.

    Google Scholar 

  254. Vgl. E. Cremer: Ber. d. VII. intern. Kältekongresses, S. 933, Tabelle 1. 1936. Die dort angegebenen k-Werte sind etwas höher als die Werte der Tabelle 13. Bei den früher veröffentlichten Zahlen waren noch nicht alle gemäß Tabelle 8, S. 342 erforderlichen Korrekturen an den Meßwerten angebracht. Einheiten siehe S. 357.

    Google Scholar 

  255. Bei k II wurde der bei 14° abs. gemessene Wert der Rechnung zugrundegelegt.

    Google Scholar 

  256. J. Dewar: Proc. Roy. Soc. (London) 73 (1904), 251.

    Article  CAS  Google Scholar 

  257. F. Simon, M. Ruhemann, W. A. M. Edwards : Z. physik. Chem., Abt. B 6 (1930), 331.

    CAS  Google Scholar 

  258. R. B. Scott und F. G. Brickwedde [J. chem. Physics 5 (1937), 736] nahezu übereinstimmend mit Heuse: Z. physik. Chem., Abt. A 147 (1931), 282.

    Article  CAS  Google Scholar 

  259. Extrapoliert nach Fußnote 6, S. 360, aus dem Wert Fußnote 1.

    Google Scholar 

  260. Vgl. Fußnote 6, S. 360.

    Google Scholar 

  261. Kamerlingh Onnes, Crommelin: Commun. physic. Lab. Univ. Leiden 18, Nr. 137a (1913).

    Google Scholar 

  262. W. H. Keesom, J. de Smedt, H.H. Moot: Nature (London) 126 (1930), 757

    Article  CAS  Google Scholar 

  263. W. H. Keesom, J. de Smedt, H.H. Moot: Commun. physic. Lab. Univ. Leiden 19, Nr. 209d (1930).

    Google Scholar 

  264. E. Cremer: Ber. d. VII. intern. Kältekongresses, S. 933, 1936; Z. physik. Chem., Abt. B 89 (1938), 445.

    Google Scholar 

  265. L. Farkas, H. Sachsse: S.-B. preuß. Akad. Wiss., physik.-math. Kl. 1933, 268

    Google Scholar 

  266. L. Farkas, H. Sachsse: Z. physik. Chem., Abt. B 23 (1933), 1.

    Google Scholar 

  267. E. Wigner: Z. physik. Chem., Abt. B 23 (1933), 28.

    Google Scholar 

  268. L. Farkas, H. Sachsse: S.-B. preuß. Akad. Wiss., physik.-math. Kl. 1933, 268

    Google Scholar 

  269. L. Farkas, H. Sachsse: Z. physik. Chem., Abt. B 23 (1933), 1.

    Google Scholar 

  270. Trotz des Auftretens derselben Gesetzmäßigkeit ist zwischen der Rolle des H-Atoms und der des O2-Moleküls ein prinzipieller Unterschied: H wird bei der Reaktion verbraucht, aber gleichzeitig neu gebildet, während der Sauerstoff ein völlig idealer Katalysator ist, der keine chemischen Veränderungen durchmacht.

    Google Scholar 

  271. Vgl. hierzu Fußnote 1, S. 357.

    Google Scholar 

  272. Vgl. E. Cremer: Z. physik. Chem., Abt. B 28 (1935), 383.

    Google Scholar 

  273. W. F. Giauque, H. L. Johnston: J. Amer. chem. Soc. 50 (1928), 3221.

    Article  CAS  Google Scholar 

  274. K. F. Bonhoeffer, P. Harteck: Naturwiss. 17 (1929), 182

    Article  CAS  Google Scholar 

  275. K. F. Bonhoeffer, P. Harteck: S.-B. preuß. Akad. Wiss., physik.-math. Kl. 1929, 103

    Google Scholar 

  276. K. F. Bonhoeffer, P. Harteck: Z. physik. Chem., Abt. B 4 (1929), 113

    CAS  Google Scholar 

  277. K. F. Bonhoeffer, P. Harteck: Z. Elektrochem. angew. physik. Chem. 35 (1929), 621.

    CAS  Google Scholar 

  278. A. Eucken, K. Hiller: Z. physik. Chem., Abt. B 4 (1929), 142.

    CAS  Google Scholar 

  279. K. F. Bonhoeffer, A. Farkas : Z. physik. Chem., Bodenstein-Festband (1931), 638. Siehe auch A. Farkas: Orthohydrogen, Parahydrogen and heavy Hydrogen. Cambridge, 1935, S. 61.

    Google Scholar 

  280. Neu berechnet vom Verf.

    Google Scholar 

  281. Von 2% o H2 ab beginnt die Umwandlung durch das oH2-Molekül zu überwiegen.

    Google Scholar 

  282. Vgl. E. Cremer: Z. physik. Chem., Abt. B 28 (1935), 383.

    Google Scholar 

  283. L. Farkas, H. Sachsse: S.-B. preuß. Akad. Wiss., physik.-math. Kl. 1983, 268

    Google Scholar 

  284. L. Farkas, H. Sachsse: Z. physik. Chem., Abt. B 23 (1933), 1, 19.

    Google Scholar 

  285. H. Sachsse: Z. physik. Chem., Abt. B 24 (1934), 429

    Google Scholar 

  286. H. Sachsse: Z. Elektrochem. angew. physik. Chem. 40 (1934), 531.

    CAS  Google Scholar 

  287. G.-M. Schwab, E. Schwab-Agallidis und N. Agliardi [Ber. dtsch. chem. Ges. 73 (1940), 279] konnten durch Vergleich der Umwandlungsgeschwindigkeiten in verschiedenen Lösungsmitteln den Anteil der Kernmomente und den der induzierten magnetischen Momente trennen. Die Umwandlungsgeschwindigkeit in H-freien Lösungsmitteln ergibt die Größe des induzierten Momentes. Zieht man diese von der in H-haltigen Lösungsmitteln gefundenen Geschwindigkeit ab, so erhält man einen konstanten Anteil an der Umwandlung für jedes in der Verbindung vorhandene H-Atom, d. h. den Beitrag des Kernmomentes des Protons.

    Article  Google Scholar 

  288. L. Farkas, H. Sachsse: S.-B. preuß. Akad. Wiss., physik.-math. Kl. 1988, 268

    Google Scholar 

  289. L. Farkas, H. Sachsse: Z. physik. Chem., Abt. B 28 (1933), 1, 19.

    Google Scholar 

  290. L. Farkas, U. Garbatski: J. chem. Physics 6 (1938), 260

    Article  CAS  Google Scholar 

  291. L. Farkas, U. Garbatski: Trans. Faraday Soc. 85 (1939), 263.

    Article  Google Scholar 

  292. L. Farkas, L. Sandler: Trans. Faraday Soc. 85 (1939), 337.

    Article  Google Scholar 

  293. G.-M. Schwab, E. Agallidis: Z. physik. Chem., Abt. B 41 (1938), 59.

    Google Scholar 

  294. H. Sachsse: Z. physik. Chem., Abt. B 24 (1934), 429

    Google Scholar 

  295. H. Sachsse: Z. Elektrochem. angew. physik. Chem. 40 (1934), 531.

    CAS  Google Scholar 

  296. G.-M. Schwab, E. Schwab-Agallidis, N. Agliardi: Ber. dtsch. chem. Ges. 73 (1940), 279.

    Article  Google Scholar 

  297. G.-M. Schwab, E. Schwab-Agallidis: Naturwiss. 28 (1940), 412.

    Article  CAS  Google Scholar 

  298. L. Farkas, H. Sachsse: Z. physik. Chem., Abt. B 23 (1933), 19.

    Google Scholar 

  299. H. Sachsse: Z. Elektrochem. angew. physik. Chem. 40 (1934), 531.

    CAS  Google Scholar 

  300. M. Calvin: J. Amer. chem. Soc. 60 (1938), 2003.

    Article  CAS  Google Scholar 

  301. K. F. Bonhoeffer, P. Harteck: Siehe K. H. Geib, P. Harteck: Z. physik. Chem., Abt. B 15 (1931), 116, 118.

    Google Scholar 

  302. M. Bodenstein: Trans. Faraday Soc. 27 (1931), 413.

    Article  CAS  Google Scholar 

  303. K.H. Geib, P. Harteck: Z. physik. Chem., Abt. B 15 (1931), 116.

    Google Scholar 

  304. Vgl. Sommer: Dissertation. Berlin, 1934.

    Google Scholar 

  305. M. Bodenstein, S. Khodschajan: Z. physik. Chem., Abt. B 48 (1941), 257.

    Google Scholar 

  306. F. Haber, F. Oppenheimer: Z. physik. Chem., Abt. B 16 (1932), 443.

    Google Scholar 

  307. L. Farkas, P. Harteck: Z. physik. Chem., Abt. B 25 (1934), 257.

    Google Scholar 

  308. A. Farkas: Z. physik. Chem., Abt. B 10 (1930), 419.

    CAS  Google Scholar 

  309. A. Farkas, L. Farkas: Proc. Roy. Soc. (London), Ser. A 152 (1935), 127.

    Google Scholar 

  310. K. H. Geib, P. Harteck: Z. physik. Chem., Bodenstein-Festband (1931), 849.

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  311. F. Patat: Naturwiss. 24 (1936) 62

    Article  CAS  Google Scholar 

  312. F. Patat: Z. physik. Chem., Abt. B 32 (1936), 274, 294.

    Google Scholar 

  313. F. Patat, H. Sachsse: Naturwiss. 23 (1935), 247

    Article  CAS  Google Scholar 

  314. F. Patat, H. Sachsse: Z. Elektroch. 41 (1935), 493

    Google Scholar 

  315. F. Patat, H. Sachsse: Z. physik. Chem., Abt. B 31 (1935), 105.

    Google Scholar 

  316. H. Sachsse: Z. physik. Chem., Abt. B 31 (1935), 79. 87.

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  317. F. O. Rice: J. Amer. chem. Soc. 53 (1931), 1959.

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  318. F. O. Rice, K. F. Herzfeld: J. Amer. chem. Soc. 56 (1934), 284.

    Article  CAS  Google Scholar 

  319. F. Patat, H. Sachsse: Z. physik. Chem., Abt. B 31 (1935), 105.

    Google Scholar 

  320. F. Patat, H. Sachsse: Siehe auchNaturwiss. 23 (1935), 247

    Article  CAS  Google Scholar 

  321. F. Patat, H. Sachsse: Z. Elektroch. 41 (1935), 493.

    Google Scholar 

  322. Auch bei den Versuchen von W. West [J. Amer. chem. Soc. 57 (1935), 1931] dürfte die beobachtete Umwandlung durch ähnliche Reaktionen verursacht sein. Siehe dieses Kap. 5, S. 379.

    Article  CAS  Google Scholar 

  323. F. Patat: Naturwiss. 24 (1936), 62

    Article  CAS  Google Scholar 

  324. F. Patat: Z. physik. Chem., Abt. B 32 (1936), 274, 294.

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  325. E. Cremer, J. Curry, M. Polanyi: Z. physik. Chem., Abt. B 28 (1933), 445.

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  326. A. Farkas: Z. physik. Chem., Abt. B 10 (1930), 419.

    CAS  Google Scholar 

  327. A. Farkas, L. Farkas: Proc. Roy. Soc. (London), Ser. A 152 (1935), 127. Vgl. auch Kap. IV1a, S. 349.

    Google Scholar 

  328. K. H. Geib. P. Harteck: Z. phvsik. Chem., Bodenstein-Band (1931). 849.

    Google Scholar 

  329. E. Cremer, J. Curry, M. Polanyi: Z. physik. Chem., Abt. B 28 (1933), 445.

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  330. Vgl. z. B. H. J. Schumacher: Chemische Gasreaktionen. Dresden u. Leipzig: Th. Steinkopff, 1938, S. 351.

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  331. Vgl. M. Bodenstein: „Abschlußarbeiten am Chlorknallgas“. I. M. Bodenstein, E.Winter: S.-B.Preuß. Akad. Wiss., physik.-math. Kl. 1986 I; II.

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  332. M. Bodenstein: Z. physik. Chem., Abt. B 48 (1941), 239; III.

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  333. M. Bodenstein, H. F. Launer: Z. physik. Chem., Abt. B 48 (1941), S. 268.

    Google Scholar 

  334. M. Bodenstein, nach Versuchen von L. v. Müffling, A. Sommer, S. Khodschajan: Z. physik. Chem., Abt. B 48 (1941), 239.

    Google Scholar 

  335. E. Hertel: Z. physik. Chem., Abt. B 15 (1932), 325. — Siehe auch M. Bodenstein : Ebenda, Abt. B, erscheint demnächst.

    Google Scholar 

  336. W. H. Rodebush, W.C. Klingelhöfer: J. Amer. chem. Soc. 55 (1933), 130.

    Article  CAS  Google Scholar 

  337. Die Wärmetönung berechnet sich aus der Differenz der Bindungsenergie von H2 und HCl. Diese ist am absoluten Nullpunkt für pH2 102,72 – 101,6 ± 0,22 kcal = 1,12 ± 0,22 kcal, für nH2 102,48 – 101,6 = 0,88 ± 0,25 kcal [H. Beutler: Z. physik. Chem., Abt. B 29 (1935), 315; Abt. B 27 (1934), 287]. Für höhere Temperaturen ist von der Bindungsenergie die in Form von Rotations- oder Schwingungs-energie vorhandene Energie abzuziehen. Die Schwingungsniveaus sind in unserem Falle noch nicht angeregt. Sie liegen höher als die Aktivierungswärmen der betrachteten Reaktionen. Das Integral der Rotationsenergie beträgt bei Zimmertemperatur für H2 536 cal, für HCl 586 cal. Unter Mitberücksichtigung der geringen Differenz ergibt sich für nH2 die Wärmetönung 930 cal.

    Google Scholar 

  338. E. Hertel: Z. physik. Chem., Abt. B 15 (1932), 325.

    Google Scholar 

  339. Daß die Reaktion 4 mit sehr hoher Stoßausbeute, also mit sehr kleiner Aktivierungswärme verläuft, ergibt sich aus den Arbeiten von Boden stein und Mitarbeitern: Vgl. E. Cremer: Z. physik. Chem. 128 (1927), 285.

    CAS  Google Scholar 

  340. M. Bodenstein, P. W. Schenk: Z. physik. Chem. Abt. B 20 (1933), 420.

    Google Scholar 

  341. M. Bodenstein: Ebenda, Abt. B erscheint demnächst. Der Befund von L. Farkas und Sachsse [Z. physik. Chem., Abt. B 27 (1934), 111], wonach bei Reaktion 4 nur jeder 500. Dreierstoß wirksam ist, steht hiermit im Widerspruch. Nach Bodenstein (siehe die nächste Fußnote) ist der Grund hierfür darin zu suchen, daß bei diesen Versuchen keine gleichmäßige Lichtverteilung im Reaktionsraum herrschte.

    Google Scholar 

  342. Für die freundliche private Mitteilung dieser Ergebnisse bin ich Herrn Prof. M. Bodenstein zu besonderem Dank verbunden. Veröffentlichung erfolgt demnächst in Z. physik. Chem., Abt. B.

    Google Scholar 

  343. L. Farkas, H. Sachsse: Trans. Faraday Soc. 30 (1934), 331.

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  344. H. Sachsse: Z. Elektrochem. angew. physik. Chem. 40 (1935) 531.

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  345. L. Farkas, H. Sachsse: Trans. Faraday Soc. 30 (1934), 331.

    Article  CAS  Google Scholar 

  346. H. Sachsse: Z. Elektrochem. angew. physik. Chem. 40 (1935), 531.

    Google Scholar 

  347. A. Farkas, L. Farkas, P. Harteck: Proc. Roy. Soc. (London) 144 (1934), 481.

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  348. A. Farkas, L. Farkas: Proc. Roy. Soc. (London), Sec. A, 152 (1935), 152.

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  349. K. Wigner: Z. physik. Chem., Abt. B 23 (1933), 28.

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  350. F. Kalckar, E. Teller: Nature (London) 134 (1934), 180

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  351. F. Kalckar, E. Teller: Proc. Roy. Soc. London 150 (1935), 520.

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  352. L. Farkas, U. Garbatski: J. chem. Physics 6 (1938), 260.

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  353. J. M. B. Kellogg, I. I. Rabi, J. R. Zacharias: Physic. Rev. 45 (1934), 769

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  354. J. M. B. Kellogg, I. I. Rabi, J. R. Zacharias: Physic. 46 (1934), 157, 163

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  356. L. Farkas, H. Sachsse: S.-B. preuß. Akad. Wiss., phvsik.-math. Kl. 1933, 268

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  357. L. Farkas, H. Sachsse: Z. physik. Chem., Abt. B 23 (1933), 1.

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  358. W. West: J. Amer. chem. Soc. 57 (1935), 1931.

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  359. F. Patat: Z. physik. Chem., Abt. B 32 (1936), 274, 292.

    Google Scholar 

  360. Für die Annahme, daß eine Umwandlung nur durch das magnetische Moment der Radikale hervorgebracht würde, kann man hiernach eine (sehr hohe!) obere Grenze für die Radikalkonzentration abschätzen. Vgl. Fußnote 2.

    Google Scholar 

  361. R. G. W. Nourish : Trans. Faraday Soc. 30 (1934), 107.

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  362. G.-M. Schwab, E. Agallidis: Z. physik. Chem., Abt. B 41 (1938), 59.

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  363. G.-M. Schwab, N. Agliardi: Ber. dtsch. chem. Ges. 73 (1940), 95.

    Article  Google Scholar 

  364. G.-M. Schwab, E. Schwab-Agalliuis, X. Agliardi: Ber. dtsch. chem. Ges. 73 (1940), 279.

    Article  Google Scholar 

  365. G.-M. Schwab, E. Schwab-Agallidis: Naturwiss. 28 (1940), 412.

    Article  CAS  Google Scholar 

  366. L. Farkas. H. Sachte: Z. phvsik. Chem., Abt. B 23 (1933), 19.

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  367. G.-M. Schwab, E. Agallidis: Z. physik. Chem., Abt. B 41 (1938), 59.

    Google Scholar 

  368. G.-M. Schwab, N. Agliardi: Ber. dtsch. chem. Ges. 73 (1940), 95.

    Article  Google Scholar 

  369. G.-M. Schwab, E. Schwab-Agallidis, N. Agliardi: Ber. dtsch. chem. Ges. 78 (1940), 279.

    Google Scholar 

  370. G.-M. Schwab, E. Schwab-Agallidis; Naturwiss. 28 (1940), 412.

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  371. H. Sachsse: Z. physik. Chem., Abt. B 24 (1934), 429

    Google Scholar 

  372. H. Sachsse: Z. Elektischem. angew. physik. Chem. 40 (1934), 531.

    CAS  Google Scholar 

  373. H. Sachsse: Z. physik. Chem., Abt. B 24 (1934), 429, Tabelle 6, S. 435

    Google Scholar 

  374. H. Sachsse: Z. Elektrochem. angew. physik. Chem. 40 (1934), 531.

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  375. H. J. van Vleck : The theory of electric and magnetic susceptibilities, S. 282 ff. 1932.

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  376. E. Cremer: Z. physik. Chem., Abt. B 39 (1938), 445.

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  377. W. Jost: Diffusion und chemische Reaktion in festen Stoffen. „Die chemische Reaktion“. Bd. 2, Verlag Th. Steinkopff, 1937, S. 95.

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  378. E. Cremer: Z. physik. Chem., Abt. B 42 (1939), 281.

    Google Scholar 

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  1. Berlin-Dahlem, Deutschland

    E. Cremer

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  1. E. Cremer
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M. Bodenstein E. J. Buckler E. Cremer J. A. Christiansen W. Jost M. Kilpatrick H. Mark A. Mittasch R. G. W. Norrish G.-M. Schwab R. Simha

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Dieses Kapitel ist Teil des Digitalisierungsprojekts Springer Book Archives mit Publikationen, die seit den Anfängen des Verlags von 1842 erschienen sind. Der Verlag stellt mit diesem Archiv Quellen für die historische wie auch die disziplingeschichtliche Forschung zur Verfügung, die jeweils im historischen Kontext betrachtet werden müssen. Dieses Kapitel ist aus einem Buch, das in der Zeit vor 1945 erschienen ist und wird daher in seiner zeittypischen politisch-ideologischen Ausrichtung vom Verlag nicht beworben.

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Cremer, E. (1941). Homogene Ortho- und Parawasserstoffkatalyse. In: Bodenstein, M., et al. Allgemeines und Gaskatalyse. Springer, Vienna. https://doi.org/10.1007/978-3-7091-3208-1_8

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