Zusammenfassung

Zusammenfassung

Die Alkoholsynthese nach Reppe aus Olefinen, Kohlenoxid und Wasser (Hydrohydroxy-methylierung) wurde am Beispiel der Reaktion mit n-Octen-1 eingehend untersucht. Dabei zeigte sich, daß mit dem Eisenpentacarbonyl-tert. Amin-Katalysatorsystem von Reppe eine Übertragung der Reaktion auf höhermolekulare Olefine praktisch nicht möglich ist. Durch Verwendung eines polaren Lösungsmittels wie Methanol, Aceto-nitril oder Dimethylformamid läßt sich zwar eine wesentliche Verbesserung erreichen, doch bleiben auch dann die Alkoholausbeuten mit maximal 50% nach dreistündiger Reaktionszeit noch unbefriedigend. Es wurde gefunden, daß sich das Eisencarbonyl-tert. Amin-Katalysatorsystem durch geringste Zusätze von Rhodiumverbindungen außerordentlich stark aktivieren läßt. Olefinumsätze und Alkoholausbeuten von ca. 95% bei Reaktionszeiten zwischen 1 und 2 Stunden sind möglich. N-Methylpyrrolidin ist als Aminkomponente des Katalysatorsystems besonders gut geeignet. Im Gegensatz zu der nur durch Eisencarbonyl-Amin bewirkten Reaktion, bei der, ausgehend von n-Octen-1, etwa 70% an unverzweigtem n-Nonanol-1 erhalten wurden, begünstigt das Rhodium im Mischkatalysator die Bildung von verzweigten primären C₉-Alkoholen. Mit dem rhodiummodifizierten Katalysatorsystem erhält man — abhängig vom gewähl¬ten Amin — 30–50% n-Nonanol-1 im C9-Alkoholgemisch. Nebenreaktionen wie Hydrierung des Olefins oder »Dickölbildung« treten nicht auf.