Chemische Synthesen

Zusammenfassung

Für die Darstellung der 5’,5’-verknüpften Dinucleosidtriphosphate 1 – 10 (Tabelle 1, [32]) erwies sich die Imidazolidaktivierung [33 – 36] einer Nucleotidkomponente mit Carbonyldiimidazol als wesentlich günstigere Methode im Vergleich zu anderen Präparationsverfahren wie beispielsweise der Aktivierung mit Phosphorsäurediphenylesterchlorid nach Michelson [37] oder der Kondensation mit N,N’-Dicyclohexylcarbodiimid nach Khorana und Todd [38]. Die beiden letztgenannten Verfahren lieferten nur geringe Ausbeuten an kappenstrukturierten Dinucleosidtriphosphaten [39, 40]. Gp₃G (2) und Ap₃A (10) waren ebenfalls durch Kondensation von 5’GDP bzw. 5’ADP mit den Imidazoliden der entsprechenden Nucleosid-5’-monophosphate zugänglich, wobei die Imidazolide in nahezu quantitativer Ausbeute über die Redoxkondensation mit Triphenylphosphan und 2,2’-Dipyridyldisulfid in Gegenwart von Imidazol [41, 42] erhalten wurden [43].