Infrarotspektroskopische Messungen an Lösungen des H₂O in Benzol, Toluol, m-Xylol und Acetonitril

Zusammenfassung

In binären, flüssigen Systemen mit Mischungslücke tritt eine Aufspaltung der homogenen Lösung in zwei getrennte Phasen ein, wenn bei einer Änderung der Zustandsvariablen die Koexistenzgrenzen überschritten werden. Die allgemeinen Stabilitätsbedingungen für die einphasigen Bereiche des Zustandsdiagramms dieser Systeme werden in der Thermodynamik hergeleitet [49]. Über die mit der Bildung der zweiten flüssigen Phase verbundenen Veränderungen in der molekularen Struktur der Mischungen ist indessen wenig bekannt. Es ist nicht möglich, allein auf Grund einer Analyse des Konzentrations- und Temperaturverlaufes der thermischen und kalorischen Zustandsgrößen eine direkte Aussage über diese Strukturänderungen zu machen. Da eine vollständige statistisch-thermodynamische Behandlung der flüssigen Mischsysteme zu sehr schwierigen mathematischen Problemen führt [50], ist wiederholt versucht worden, experimentell prüfbare Gleichungen für die isobare Koexistenzkurve der beiden Phasen aus einer stark vereinfachten Modelltheorie abzuleiten. Der Anwendungsbereich dieser Theorien ist durch die darin enthaltenen Vereinfachungen sehr stark eingeschränkt; sie gelten erfahrungsgemäß nur für eine kleine Anzahl realer Systeme. Für das theoretische Verständnis der Phasenbildung können diese Modellvorstellungen jedoch von großem Nutzen sein, wenn die einschränkenden Voraussetzungen beachtet werden.

Auszug aus der Habilitationsschrift, Münster 1965.