Skip to main content

Zusammenfassung

Als kinetische Isotopeneffekte [1] werden Einflüsse auf die chemische Reaktionsgeschwindigkeit bezeichnet, die durch Ersatz eines Atoms der Reaktionsteilnehmer durch ein Isotop des betreffenden Elements erzeugt werden. Im Zusammenhang mit säurekatalytischen Reaktionen sind H-Isotopeneffekte besonders interessant. Je nach Ort der Isotopensubstitution unterscheidet man zwischen Substrat-Isotopeneffekten und Lösungsmittel-Isotopeneffekten. Vor allem die D2O-Lösungsmittel-Isotopeneffekte, welche bei Vergleich von Reaktionsgeschwindigkeiten in leichtem und in schwerem Wasser zu beobachten sind, liefern häufig wertvolle Unterlagen für die Aufklärung von Reaktionsmechanismen [2, 3, 4] . Durch den Ersatz von H2O durch D20 als Lösungsmittel wird bei säurekatalytischen Reaktionen ja auch im Reaktionspartner H3O+ eine Isotopensubstitution vorgenommen.

This is a preview of subscription content, log in via an institution to check access.

Access this chapter

Chapter
USD 29.95
Price excludes VAT (USA)
  • Available as PDF
  • Read on any device
  • Instant download
  • Own it forever
eBook
USD 44.99
Price excludes VAT (USA)
  • Available as PDF
  • Read on any device
  • Instant download
  • Own it forever
Softcover Book
USD 59.99
Price excludes VAT (USA)
  • Compact, lightweight edition
  • Dispatched in 3 to 5 business days
  • Free shipping worldwide - see info

Tax calculation will be finalised at checkout

Purchases are for personal use only

Institutional subscriptions

Preview

Unable to display preview. Download preview PDF.

Unable to display preview. Download preview PDF.

Literatur

  1. L. Melander, Isotope Effects on Reaction Rates. The Ronald Press Company, New York 1960.

    Google Scholar 

  2. K. B. Wiberg, Chem. Revs. 55, 713 (1955).

    Article  Google Scholar 

  3. F. A. Long und J. Bigeleisen, Trans. Faraday Soc. 55, 2077 (1959).

    Article  Google Scholar 

  4. F. A. Long, Ann. New York Acad. Sci. 84, 596 (1960).

    Article  Google Scholar 

  5. O. Reitz und J. Kopp, Z. physik. Chem. A 184, 429 (1939).

    Google Scholar 

  6. O. Reitz, Z. physik. Chem. A 176, 363 (1936).

    Google Scholar 

  7. L. Melander, Acta Chem. Scand. 3, 95 (1949)

    Article  Google Scholar 

  8. L. Melander, Arkiv Kemi 2, 211 (1950).

    Google Scholar 

  9. T. G. Bonner, F. Bowyer und G. Williams, J. Chem. Soc. 1953, 2650.

    Google Scholar 

  10. Kapitel I, [2], S. 279 – 281.

    Google Scholar 

  11. U. Berglund-Larsson und L. Melander, Arkiv Kemi 6, 219 (1953).

    Google Scholar 

  12. H. Zollinger, Hely. Chim. Acta 38, 1597, 1617, 1623 (1955)

    Article  Google Scholar 

  13. H. Zollinger, Experentia 12, 165 (1956).

    Article  Google Scholar 

  14. Kapitel I, [9].

    Google Scholar 

  15. H. S. Johnston, Science 128, 1145 (1958).

    Google Scholar 

  16. J. Bigeleisen und Max Wolfsberg, Advances Chem. Physics 1, 18 (1958).

    Google Scholar 

  17. O. Redlich, Z. physik. Chem. B 28, 371 (1935).

    Google Scholar 

  18. P. Riesz und J. Bigeleisen, J. Amer. Chem. Soc. 81, 6187 (1959).

    Article  Google Scholar 

  19. C. G. Swain und R. F. W. Bader, Tetrahedron 10, 182 (1960).

    Article  Google Scholar 

  20. C. G. Swain, R. F. W. Bader und E. R. Thornton, Tetrahedron 10, 200 (1960).

    Article  Google Scholar 

  21. A. V. Willi, Chimia 14, 20 (1960), Z. Naturforsch. 16a, 162 (1961), 19b, 461 (1964) .

    Google Scholar 

  22. G. Herzberg, Infrared und Raman Spectra. Van Nostrand, New York 1945, S. 282.

    Google Scholar 

  23. F. D. Rossini , J. W. Knowlton und H. L. Johnston, J. Res. Bur. Standards 24, 369 (1940).

    Google Scholar 

  24. H. C. Urey, J. Chem. Soc. 1947, 562.

    Google Scholar 

  25. E. L. Purlee, J. Amer. Chem. Soc. 81, 263 (1959).

    Article  Google Scholar 

  26. G. Schwarzenbach , A. Epprecht und H. Erlenmeyer, Hell. Chim. Acta 19, 1292 (1936).

    Article  Google Scholar 

  27. E. Noonan und V. K. La Mer, J. Phys. Chem. 43, 247 (1939).

    Article  Google Scholar 

  28. J. D. Bernal und R. H. Fowler, J. Chem. Phys. 1, 515 (1933).

    Article  Google Scholar 

  29. H. Ulzch, Z. Elektrochem. 36, 497 (1930).

    Google Scholar 

  30. A. Eucken, Z. Elektrochem. 52, 23 (1948).

    Google Scholar 

  31. W. Gordy, J. Chem. Phys. 14, 305 (1946).

    Article  Google Scholar 

  32. [17], S. 161.

    Google Scholar 

  33. M. Falk und P. A. Giguère, Canad. J. Chem. 35, 1195 (1957).

    Article  Google Scholar 

  34. R. C. Taylor und G. L. Vidale, J. Amer. Chem. Soc. 78, 5999 (1956).

    Article  Google Scholar 

  35. Th. Ackermann, Z. physik. Chem., Neue Folge 27, 253 (1961).

    Article  Google Scholar 

  36. C. A. Bunton und V. J. Shiner, J. Amer. Chem. Soc. 83, 42 (1961).

    Article  Google Scholar 

  37. C. G. Swain , A. D. Ketley und R. F. W. Bader, J. Amer. Chem. Soc. 81, 2353 (1959).

    Article  Google Scholar 

  38. R. W. Gurney, Ionic Processes in Solution, McGraw-Hill, New York 1953.

    Google Scholar 

  39. R. P. Bell, The Proton in Chemistry. Cornell University Press, Ithaca 1959, S. 187.

    Google Scholar 

  40. F. Brescia , V. K. La Mer und F. C. Nachod, J. Amer. Chem. Soc. 62, 614 (1940).

    Article  Google Scholar 

  41. P. A. Glaeoe und F. A. Long, J. Phys. Chem. 64, 188 (1960)

    Article  Google Scholar 

  42. A. C. McDougall und F. A. Long, J. Phys. Chem. 66, 429 (1962).

    Article  Google Scholar 

  43. G. N. Lewis und P. W. Schutz, J. Amer. Chem. Soc. 56, 1913 (1934).

    Article  Google Scholar 

  44. H. H. Hyman , A. Kaganove und J. J. Katz, J. Phys. Chem. 64, 1653 (1960).

    Article  Google Scholar 

  45. C. K. Rule und V. K. La Mer, J. Amer. Chem. Soc. 60, 1981 (1938).

    Article  Google Scholar 

  46. S. Korman und V. K. La Mer, J. Amer. Chem. Soc. 58, 1396 (1936).

    Article  Google Scholar 

  47. L. G. Bray, J. F. J. Dippy, S. R. C. Hughes und L. W. Laxton, J. Chem. Soc. 1957, 2405.

    Google Scholar 

  48. D. C. Martin und J. A. V. Butler, J. Chem. Soc. 1939, 1366.

    Google Scholar 

  49. P. Ballinger und F. A. Long, J. Amer. Chem. Soc. 81, 2347 (1959).

    Article  Google Scholar 

  50. P. Ballinger und F. A. Long, J. Amer. Chem. Soc. 81, 1050 (1959).

    Article  Google Scholar 

  51. E. Höeldt und J. Bigeleisen, J. Amer. Chem. Soc. 82, 15 (1960).

    Article  Google Scholar 

  52. W. M. Schubert und H. Burkett, J. Amer. Chem. Soc. 78, 64 (1956).

    Article  Google Scholar 

  53. J. D. S. Goulden, Spectrochim. Acta 6, 129 (1954).

    Article  Google Scholar 

  54. E. A. Moelwyn-Hughes und K. F. Bonhoeffer, Naturwiss. 22, 174 (1934)

    Article  Google Scholar 

  55. E. A. Moelwyn-Hughes und K. F. Bonhoeffer, Z. Elektrochem. 40, 469 (1934)

    Google Scholar 

  56. P. Gross , H. Steiner und H. Suess, Trans. Faraday Soc. 32, 883 (1936).

    Article  Google Scholar 

  57. J. C. Hornel und J. A. V. Butler, J. Chem. Soc. 1936, 1361.

    Google Scholar 

  58. W. E. Nelson und J. A. V. Butler, J. Chem. Soc. 1938, 958.

    Google Scholar 

  59. W. F. K. Wynne-Jones, Chem. Revs. 17, 117 (1935).

    Article  Google Scholar 

  60. R. P. Bell, A. L. Dowding und J. A. Noble, J. Chem. Soc. 1955, 3106.

    Google Scholar 

  61. O. Reitz, Z. physik. Chem. A 183, 371 (1939).

    Google Scholar 

  62. J. G. Pritchard und F. A. Long, J. Amer. Chem. Soc. 78, 6008 (1956).

    Article  Google Scholar 

  63. P. Gross , H. Steiner und F. Krausa, Trans. Faraday Soc. 34, 351 (1938).

    Article  Google Scholar 

  64. Kapitel I, [7].

    Google Scholar 

  65. W. H. Hamill und V. K. La Mer, J. Chem. Phys. 4, 395 (1936).

    Article  Google Scholar 

  66. Kapitel III, [16].

    Google Scholar 

  67. Kapitel I, [1], S. 337.

    Google Scholar 

  68. C. A. Bunton und V. J. Shiner, J. Amer. Chem. Soc. 83, 3214 (1961).

    Article  Google Scholar 

  69. W. Brügel, Einführung in die Ultrarotspektroskopie. Verlag Steinkopff, Darmstadt 1954, S. 213.

    Google Scholar 

  70. R. P. Bell, Trans. Faraday Soc. 55, 1 (1959). Siehe auch [34], S. 209.

    Article  Google Scholar 

  71. A. V. Willi, Z. Naturforsch. 13a, 997 (1958).

    Google Scholar 

  72. A. V. Willi, Z. physik. Chem., Neue Folge 27, 221 (1961).

    Article  Google Scholar 

  73. H. G. Kuivila und K. V. Nahabedian, J. Amer. Chem. Soc. 83, 2164 (1961).

    Article  Google Scholar 

  74. H. S. Choguill und J. H. Ridd, J. Chem. Soc. 1961, 822.

    Google Scholar 

  75. A. J. Kresge und Y. Chiang, J. Amer. Chem. Soc. 84, 3976 (1962).

    Article  Google Scholar 

  76. V. Gold, R. W. Lambert und D. P. N. Satchell, J. Chem. Soc. 1960, 2461.

    Google Scholar 

  77. F. A. Long und D. Watson, J. Chem. Soc. 1958, 2019.

    Google Scholar 

  78. T. Riley und F. A. Long, J. Amer. Chem. Soc. 84, 522 (1962).

    Article  Google Scholar 

  79. S. H. Maron und V. K. La Mer, J. Amer. Chem. Soc. 61, 692 (1939).

    Article  Google Scholar 

  80. E. L. Purlee und R. W. Taft, J. Amer. Chem. Soc. 78, 5807 (1956).

    Article  Google Scholar 

  81. E. J. Stamhuis und W. Drenth, private Mitteilung.

    Google Scholar 

  82. W. Drenth und H. Hogeveen, Recueil 79, 1002 (1960).

    Article  Google Scholar 

  83. J. Manassen und F. S. Klein, J. Chem. Soc. 1960, 4203.

    Google Scholar 

  84. A. V. Willi, Z. Naturforsch. 16a, 838 (1961).

    Google Scholar 

  85. A. V. Willi, Helv. Chim. Acta 47, 647, 655, 837 (1964).

    Article  Google Scholar 

  86. W. J. C Orr und J. A. V. Butler, J. Chem. Soc. 1937, 330.

    Google Scholar 

  87. V. Gold, Trans. Faraday Soc. 56, 255 (1960).

    Article  Google Scholar 

  88. C. G. Swain und E. R. Thornton, J. Amer. Chem. Soc. 83, 3884 (1961).

    Article  Google Scholar 

Download references

Authors

Rights and permissions

Reprints and permissions

Copyright information

© 1965 Friedr. Vieweg & Sohn, Verlag, Braunschweig

About this chapter

Cite this chapter

Willi, A.V. (1965). Kinetische Lösungsmittel-Isotopeneffekte. In: Säurekatalytische Reaktionen der organischen Chemie. Vieweg+Teubner Verlag, Wiesbaden. https://doi.org/10.1007/978-3-663-02903-8_4

Download citation

  • DOI: https://doi.org/10.1007/978-3-663-02903-8_4

  • Publisher Name: Vieweg+Teubner Verlag, Wiesbaden

  • Print ISBN: 978-3-663-00990-0

  • Online ISBN: 978-3-663-02903-8

  • eBook Packages: Springer Book Archive

Publish with us

Policies and ethics