Die Eliminierungs-Reaktionen (E1, E2)

Zusammenfassung

Eine Abspaltung zweier Atome oder Gruppen aus einem Molekül, ohne dass andere Gruppen an ihre Stelle treten, heißt Eliminierungs-Reaktion. Werden beide Gruppen vom gleichen C-Atom abgespalten, spricht man von einer α-Eliminierung. Stehen beide Gruppen an benachbarten Atomen läuft eine β-Eliminierung ab. Ebenso wie Substitutionen können auch Eliminierungen mono- oder bimolekular verlaufen (E1- bzw. E2-Reaktion). Bei E1- und S₁-Reaktionen ist der erste Reaktionsschritt gleich, er führt zu einem Carbeniumion als Zwischenprodukt. Der wichtigste Reaktionsmechanismus bei den Eliminierungen ist der einstufige E2-Mechanismus. Die Abtrennung der Gruppe vom α-C-Atom (meist ein Proton), die Bildung der Doppelbindung und der Austritt der Abgangsgruppe X verlaufen simultan. E2-Reaktionen verlaufen dann besonders gut, wenn die beiden austretenden Gruppen trans-ständig sind (antiperiplanare Anordnung). In diesem Fall spricht man auch von anti-Eliminierung. Stehen benachbart zur Abgangsgruppe X zwei nicht äquivalente β-H-Atome für die Eliminierung zur Verfügung, können wie gezeigt isomere Alkene entstehen. Zahlreiche organische Verbindungen spalten bei einer Pyrolysereaktion H–X ab und bieten so eine gute Möglichkeit zur Gewinnung reiner Alkene. Die Reaktionen verlaufen über cyclische Mehrzentren-Prozesse mit hoher syn-Selektivität.