Zusammenfassung
Als „chemisch rein“ bezeichnen wir eine Substanz, wenn sie keinerlei durch die Methoden der Analyse nachweisbare Verunreinigungen enthält. Je nach der Richtung, in der sich die beabsichtigte Untersuchung erstreckt, ist ein verschieden hoher Grad der Reinheit vonnöten: So werden gewisse Verunreinigungen, z. B. ein wenig Feuchtigkeit, das Resultat einer Methoxyl-bestimmung kaum alterieren, während die Elementar analyse dadurch vereitelt wird. Auf jeden Fall wird man trachten, die zu untersuchende Substanz tunlichst zu reinigen; als Kontrolle für das Vorliegen einer einheitlichen Substanz dienen dabei die physikalischen Konstanten. Erfahrungsgemäß zeigt fast jeder Körper, falls er nicht besonders zersetzlich ist, in krystallinischer Form einen bestimmten Schmelzpunkt, als Flüssigkeit konstanten Siedepunkt. Weitere wertvolle Daten können die Bestimmung der Löslichkeit, resp. der kritischen Lösungstemperatur und des spezifischen Gewichts geben.
An erratum to this chapter is available at http://dx.doi.org/10.1007/978-3-662-36697-4_18
Access this chapter
Tax calculation will be finalised at checkout
Purchases are for personal use only
Preview
Unable to display preview. Download preview PDF.
Referenzen
Über die Bestimmung des Erstarrungspunkts siehe Schimmel & Co., B. 1910, II, S. 152, ferner Holle man, Hartogs und van der Linden, B. 44, 705(1911) und Timmermans, a. a. O.
Landolt, Z. phys. 4, 357 (1889). — Über genaue Schmelzpunkts- (Gefrierpunkts-) bestimmungen mit Hilfe eines elektrischen Widerstandsthermometers und sorgfältig konstruierter Flüssigkeitsthermometer siehe Timmermans, Bull. soc. Belg. 25, 300 (1911); 27, 334 (1913). Hier auch Angaben über den „reduzierten Schmelzpunkt“ (Verhältnis der absoluten Temperatur des Schmelzpunkts zur absoluten kritischen Temperatur). Im allgemeinen ist bei Isomeren der reduzierte Schmelzpunkt (Erstarrungspunkt) um so höher, je größer die Symmetrie des Moleküls.
Das Deutsche Arzneibuch V definiert den Schmelzpunkt als die Erscheinung des-Zusammenfließens des Substanzkegels zu einer noch von festen Teilchen durchsetzten Flüssigkeitssäule.
Einige Substanzen werden bereits vor dem Schmelzen vollkommen transparent, ohne zu erweichen: V. Meyer und Locher, Ann. 180, 151 (1875).
Kachler, Ann. 191, 146 (1878).
Van Erp, Rec. 14, 37 (1896).
Wegscheider, M. 16, 81 (1895). — Ch. Ztg. 29, 1224 (1905). — Z. phys. 80, 511 (1912).
Ch. Ztg. 38, 388 (1914).
Man kennt bereits weit über 100 derartige Substanzen. — Siehe weitres S. 116.
S. 34.
Behrend, B. 32, 544 (1899). — Knoevenagel, B. 32, 853 (1899).
Besthorn und Garber, B. 33, 3439 (1900).
a. a. O. S. 3444.
Willstätter und Pummerer, B. 37, 3705, 3707 (1904).
Klobb, Ann. chim. phys. (8) 24, 410 (1911).
Herzig und Wenzel, M. 35, 67 (1914).
Skraup und Kremann, M. 22, 375 (1901). — E. Fischer und Armstrong, B. 35, 837 (1902). — Ähnliche Fälle werden auch von Pollak, M. 14, 407 (1893) berichtet. — Siehe auch Pauly und Neukam, B. 40, 3494 Anm. (1907). — Ellinger und Flamand, Z. physiol. 55, 21 (1908).
M. 23, 239 (1902).
Fittig, Ann. 120, 222 (1861). — Beilstein und Reichenbach, Ann. 132, 818 (1864).
„Über feste Lösungen“. Samml. chem. und chem.-techn. Vorträge von Ahrens, Bd. 6, 468 (1901).
Gazz. 29 (II), 111 (1899) und mündliche Mitteilung an Bruni.
Saalmüller, Ann. 64,110 (1847). — Hans Meyer und Eckert, M. 31, 1227 (1910).
Blau, M. 26, 96 (1905).
Knoevenagel und Mottek, B. 37, 4472 (1904).—Hans Meyer, M. 28, 36(1907).
Willstätter und Pummerer, B. 3T, 3744 (1904).
Hönigschmid, M. 22, 567 (1901).
Wallach, B. 25, 919 (1892). — Siehe ferner Epstein, Ann. 231, 32 (1885). — Jacobson, Franz und Hönigsberger, B. 36, 4073 Anm. (1903).
J. pr. (2) 18, 143 (1878). 11) De mole, B. 7, 1439 (1874).
Z.B. Bertheim, B. 31, 1855 (1898). — Baeyer und Villiger, B. 37, 2862 (1904). — Nölting und Philips, B. 41, 584 (1908). — Windaus und Stein, B. 47, 3705 Anm. (1914).
Bamberger, B. 45, 2746, 2752 (1912).
E. Fischer, B. 20, 826 (1887); 21, 984 (1888). — Fehrlin, B. 23, 1581 (1890). — Beythien und Tollens, Ann. 255, 217 (1890). — Franke und Kohn, M. 20, 888 Anm. (1899). — Busch und Meussdörfer, J. pr. (2) 75, 135 (1907). — E. Fischer, B. 41, 74 (1908). —Achterfeld, Diss. Erlangen (1908), S. 26.
Epstein, B. 20, 163 Anm. (1887). — Pechmann und Mills, B. 37, 3835 (1904).
Holmberg, B. 47, 175 (1914).
Kerp, B. 30, 614 (1897). — Über die Verwertung der Schmelzpunktsbestimmung von Anilsäuren und Anilen für die Charakterisierung von Dicarbonsäuren: Auwers, Ann. 285, 225 (1895).
Weidel und Herzig, M. 6, 976 (1885). — Graebe, Ann. 238, 321 (1887). — B. 29, 2802 (1896). — Bredt, Ann. 292, 118 (1896). — Siehe auch Anm. 1.
Z.B. Strophantin. Brauns und Closson, Arch. 252, 305 (1914).
Zeisel, M. 7, 568 (1886).
Hans Meyer, M. 24, 204 (1903).
Pauly, Z. physiol. 64, 79 (1910).
Hans Meyer und Beer, M. 34, 1173 (1913).
Smith und Menzies, Am. soc. 32, 899 (1910).
Carveth, J. Physic. Chem. 2, 207 (1898). — Seudder, Am. soc. 25, 161 (1903).
Am. soc. 25, 161 (1903).
Siehe dazu S. 102.
Curtius, J. pr. (2) 76, 386 (1907). 2) B. 10, 1800 (1877).
B. 19, 1970 (1886). — Siehe auch Houben, Ch. Ztg. 24, 538 (1900).
Ann. 276, 342 (1893) bespricht Hesse die Vorzüge dieses Apparats.
Ost. Ch. Ztg. 8, 276 (1905). — Ch. Ztg. 29, 765 (1905).
B. 40, 996 (1907). — Zu beziehen von Karl Kramer, Freiburg i. Br. — Die Firma Heraeus, Hanau, liefert diesen Apparat aus Quarzglas. — Über einen auf dem gleichen Prinzip beruhenden Apparat zur Bestimmung des Erstarrungspunkts siehe Holleman, Hartogs und van der Linden, B. 44, 705 (1911).
Siehe auch Delbridge, Am. 41, 405 (1909).
Privatmitteilung.
Journ. of Ind. and Engin. Chem. 4, 47 (1912).
Repert. anal. Ch. 1886, 95.
B. 8, 688 (1875).
Z. anal. 21, 399 (1882).
Ch. Ztg. 14, 780 (1890).
Pharm. Journ. (4) 30, 204 (1910). — Siehe auch Dallimore, Pharm. Journ. 81, 802 (1908).
Ann. chim. anal. appl. 17, 56 (1912).
Graebe, Ann. 363, 19 (1891). — Michael, B. 28, 1629 (1895); 39, 1913 (1906).
Um den Platindraht fest haften zu machen, setzt man 2–3 cm über der Thermometerkugel ein Glaspünktchen an, welches dann das Herabrutschen des Drahts verhindert.
Ein Doppelluftbad mit äußerm Quarzkolben, der direkt erhitzt werden kann, haben Kutscher und Otori empfohlen, siehe S. 118.
Riban, Bull. (2) 24, 14 (1875). — Schützenberger, Traité de chimie générale I, 86 (1880).
M. 34, 977 (1913).
Der Gasverbrauch ist so gering, daß man bei häufigerm Gebrauch das Bad ständig etwas über dem Schmelzpunkt des Salpetergemisches (etwa 220°) hält.
Ann. 301, 305 Anm. (1898). — Tafel und Dodt, B. 40, 3753 (1907). — Pauly, Z. physiol. 64, 79 (1910).
M. 9, 769 (1888). — Siehe auch Hilpert und Grüttner, B. 46, 1681 (1913).
Schlenk, Weickel und Herzenstein, Ann. 372, 4 (1910).
Krafft, B. 15, 1694 (1882). — Siehe auch S. 1004.
Am. 23, 230 (1900). — Vgl. auch Schweizer Wochenschr. f. Pharm. 1900, 107. 2) Soc. Ind. 17, 988 (1898).
B. 5, 645 (1872).
Proc. 13, 74 (1896).
Siehe dazu Halla, Öst. Ch. Ztg. (2) 13, 29 (1910). — Meldrum, Ch. News 108, 199, 223 (1913).
Ph. C.-H. 37, 231 (1892).
Havas, Ch. Ztg. 36, 1438 (1912). — Grand mo ugin und Smirous, B. 46, 3431 (1913).
Z. Kryst. 1, 97 (1887). — Ein heizbares Mikroskop hat Siedentopf, Z. El. 17, 593 (1906) angegeben. — Ausführliche Angaben über Schmelzpunktsbestimmungen unter dem Mikroskop macht auch Cram, Am. soc. 34, 954 (1912).
Bull. (2) 44, 613 (1885).
Verh. d. nat. med. Ver. Heidelberg, N. F. 5, 2. Heft (1893). — Z. Kryst. 28, 169 (1897).
B. 39, 803 (1906); 40, 1415, 1970, 4527 (1907). — Vorländer und Gahren, B. 40, 1966 (1907). — Z. phys. 57, 357 (1907).
Jäger, Koninkl. Akad. Amsterdam 1907, 481, 483. 2) Dingl. 201, 250 (1872).
Arch. 206, 534 (1876).
Pogg. 160, 102 (1878).
B. 15, 435 (1882).
Z. f. Instrum. 3, 326 (1884).
Analyst 15, 85 (1889).
B. 23, 1093 (1890). — Z. anal. 31, 551 (1892), woselbst ein Literaturverzeichnis.
Rev. de chim. anal. 1897, 104; vgl. Poulenc, Les nouveautés chimiques 1898, 67.
Ch. Ztg. 23, 597 (1899).
Ch. News 79, 150 (1900). 10) Progresso 28, 100 (1901).
Arch. sc. phys. nat. Genève 20, 59 (1905).
Ch. Ztg. 32, 151 (1908).
Dimroth, B. 40, 2381 (1907).
Ch. News 71, 76 (1894).
Z. physiol. 42, 193 (1904).
S. 115.
Hübner, Ann. 223, 240 (1884). — Siehe auch S. 1005.
Freundler und Dupont, Manuel S. 32. — Tetny, Bull. (3) 2T, 184 (1902). — Tanret, C. r. 147, 75 (1908).
Bull. (2) 48, 771 (1887); (3) 31, 471 (1904).
Tollens und Müther, B. 37, 313 (1904) und Hesse, B. 37, 4694 (1904) haben mit dem Apparat keine befriedigenden Erfahrungen gemacht.
Z. ang. 15, 780 (1902).
Vgl. Reissert, B. 23, 2242 (1890).
Petersen, B. 7, 59 (1874). — Nernst im Neuen Handw. d. Ch. von Feh-ling 6, 258. — Marckwald in Graham-Otto I, 3, S. 505. — Markownikoff, Ann. 182, 340 (1876). — Baeyer, B. 10, 1286 (1877). — Linz, B. 12, 582 (1879). — Schultz, Ann. 207, 362 (1881). — Franchimont, Rec. 16, 126 (1897). — Kaufler, Ch. Ztg. 25, 133 (1901). — Henri, Bull. Ac. roy. Belg. 1904, 1142. — Blau, M. 26, 89 (1905). — Tsakalotos, C. r. 143, 1235 (1906). — Hinrichs, C. r. 144, 431 (1907).
Siehe hierzu Biach, Z. phys. 50, 43 (1904).
So schmelzen die Methylamide niedriger als die Amide. Franchimont, Kon. Amst. Proc. 16, 376 (1913).
Der Anisoylterephthalsäuredimethylester [Giese, Diss. Straßburg (1903), S. 28] und der o-Cyanbenzoesäuremethylester [Hoogewerff und Van Dorp, Rec. 11, 96 (1892)] schmelzen niedriger als die resp. Äthylester.
Anhydride, die höher schmelzen als die zugehörigen Säurehydrate: Auwers, B. 28, 1130 (1895). — Fichter und Merckens, B. 34, 4176 (1901). — Der Nitroopian-säure-?-Ester schmilzt höher als die zugehörige Säure: Fink, Diss. Berlin (1895), S. 39. — Rušnov, M. 24, 797 (1903). — Kušy, M. 24, 800 (1903). — Wegscheider, M. 29, 713 (1908). — Diese Erscheinung bildet bei den Halogenphthalsäuren die Regel.
Hans Meyer und Schlegel, M. 34, 561 (1913).
Neubeck, Z. phys. 1, 652 (1887). — Siehe auch Paul und Schantz, Z. anal. 54, 42 (1915).
Richards und Mathews, Am. soc. 30, 1282 (1908).
Von der Verein. Magnesiakompagnie u. Ernst Hildebrandt A. G. in Berlin-Pankow.
B. 14, 88 (1881).
B. 19, 795 (1886). — Schmidt, Arch. 252, 122 (1914). — Tschitschibabin und Jelgasin, B. 47, 1848 (1914). 2) Pharm. Ztg. 56, 436 (1911). 3) Ch. News 97, 274 (1908).
B. 30, 1208 (1897).
Am. soc. 32, 897 (1910).
B. 27, 1482 (1894).
Siehe S. 131.
Ann. 165, 303 (1873).
Ann. 195, 218 (1879). — B. 13, 839 (1880).
Wied. 12, 44 (1881).
B. 22, 820 (1889).
Ann. 168, 140 (1873).
Ann. 94, 263 (1855).
Suppl. 6, 175 (1868).
Eine weitere Formel: Nernst, Artikel „Sieden
in Fehlings Handwörterb. 644.
B. 19, 3101 (1886).
Ann. 94, 263 (1855).
Fehling, Handw., Artikel „Schmelzpunkt“.
Soc. 37, 160 (1880).
Ann. 133, 311 (1855).
Experim. Physik III, 379.
B. 26, 233 (1893).
Phil. Mag. (5) 20, 515 (1885); 21, 33, 135 (1886); 22, 32 (1886). — Z. phys. 1, 249 (1887).
B. 20, 709 (1887).
B. 22, 3072 (1889).
Ch. News 35, 59 (1876).
Carls Repert. f. experim. Physik 14, 103 (1877).
Maandblad voor Natuurwetenschappen 6, 77, 113 (1878).
Soc. 33, 175 (1878). — Ch. News 37, 68 (1878).
B. 24. 944(1891). — Willstätter,MayerundHüni, Ann. 378, 121, 132, 137(1910).
Am. soc. 32, 907 (1910).
Hesse in Fehlings Handwörterb. 6, 655ff. — Marckwald, Über die Beziehungen zwischen dem Siedepunkt und der Zusammensetzung chemischer Verbindungen. Berlin 1888. — Siehe auch S. 134.
Siehe hierzu auch Biach, Z. phys. 50, 43 (1904).
Bei sekundären Alkoholen ist die Differenz öfters geringer: 13–15°. Muset, Bull. Ac. roy. Belg. 1906, 775.
Ann. 378, 79, 121, 126 (1910).
Steinkopf, J. pr. (2) 81, 114 (1910).
Hans Meyer und Hub, M. 31, 935 (1910).
Earl, Ch. News 100, 245 (1909).
Crafts, Am. 5, 307 (1884). — B. 20, 709 (1887). — Wiehe, Z. anal. 30, 1 (1891). — Marchis, Z. phys. 29, 1 (1899). — Jaquerod und Wassmer, B. 37, 2533 (1904).
Siehe hierüber auch Rothmund, Löslichkeit und Löslichkeitsbeeinflussung, Leipzig 1907, S. 21 ff.
B. 8, 999 (1875). .
Auch durch Schütteln unter Zusatz von Glasperlen kann man die Auflosungsgeschwindigkeit erhöhen. Willstätter und Piccard, B. 42, 1905 (1909).
Z. phys. 5, 101 (1890).
Ostwald-Luther, Hand- und Hilfsbuch, 2. Aufl., S. 132 und 283.
Namentlich bei in Wasser gelösten Säuren; Paul, Z. phys. 14, 112 (1894).
Noyes, Z. phys. 9, 606 (1892). — Paul, Z. phys. 14, 110 (1894).
Über Thermostaten siehe auch Marshai C. 1912 I, 459. — Ferner den Katalog „Thermostaten“ von Fritz Köhler, Leipzig 1914.
Zu beziehen von Max Kaehler & Martini, Berlin W, Wilhelmstraße 50, und von Fritz Köhler, Leipzig.
Z. phys. 11, 454 (1893).
Ostwald, Z. phys. 34, 405 (1900). — Hulett, Z. phys. 37, 385 (1901).
Am. 22, 407 (1899). — Vgl. Richards, Am. 20, 189 (1898).
Z. ang. 11, 1049 (1898).
Natürlich sind hierfür auch die meisten unter A. angeführten Versuchsanordnungen brauchbar.
B. 32, 1040 (1899). — Dolinski, Chemik Polski 5, 237 (1905). — Manchot und Furlong, B. 43, 3035 (1909).
Forschungsberichte über Lebensmittel usw. 4, 178 (1897). — Z. anal. 38, 446 (1899).
Am. soc. 16, 715 (1894).
Z. ang. 3, 633 (1890). — Weitere Methoden zu Löslichkeitsbestimmungen: V. Meyer, B. 8, 998 (1875). — Michaelis, Ausführl. Lehrbuch der anorg. Ch. 1, 186. — Köhler, Z. anal. 18, 239 (1879). — Alexejew, Wied. 28, 305 (1886). — Meyerhoffer, Z. phys. 5, 99 (1890). — Reicher und van Deventer, Z. phys. 5, 560 (1890). — Bodländer, Z. phys. 7, 315, 358 (1891). — Trevor, Z. phys. 7, 469 (1891). — Goldschmidt, Z. phys. 17, 153 (1895). — Küster, Z. phys. 17, 362 (1895). — Hartley und Campbell, Soc. 93, 742 (1908). — Schröder, Z. anal. 48, 250 (1909). — Forbes, Ch. News 106, 300 (1912).
Z. an. 86, 154 (1914).
Die Druckänderungen, die bei Ausführung der Bestimmungen nach dieser Methode stattfinden (der Druck ist immer kleiner als Atmosphärendruck), können eine. Änderung des Löslichkeitswertes nur in Hundertstel von Prozenten hervorrufen, was bei Bestimmungen dieser Art entschieden innerhalb der Versuchsfehler liegt. (Vgl. z. B. Rothmund, „Löslichkeit und Löslichkeitsbeeinflussungen“, Leipzig 1907, S. 81.)
B. 30, 1752 (1897).
B. 10, 859 (1877).
Z. phys. 7, 469 (1891).
Anwendung dieser Ente zum Trocknen und zur Wasserbestimmung: Link, Arch. 230, 311 (1892). — Voss und Gadamer, Arch. 248, 71 (1910).
Z. ang. 27, 38 (1914). — Siehe auch Witt, B. 48, 767 Anm. (1915).
J. pr. (2) 76, 264 (1907).
D. P. A. F. 21 578 (1906).
Siehe dazu Van’t Hoff, Vorl. üb. theor. und phys. Chemie II, 130 (1899).
Rothmund, Löslichkeit und Löslichkeitsbeeinflussung, Leipzig, Ambr. Barth, (1907), S. 31, 66ff., 76ff., 158, 162.
Nähere Angaben und Literatur: Rothmund, Löslichkeit u. s. f., S. 76.
Mossier und Markus, Oest. Jahrb. f. Pharm. 15, 74 (1914),
Crismer, Bull, de l’assoc. Beige des chim. 9, 145 (1895); 10, 312 (1896); 11, 359 (1897). _ Benedikt-UJzer, Fette und Wachsarten, 5. Aufl. (1908), S. 104. — Hoton, Ann. de falsif. 2, 535 (1909); 3, 28 (1910).
Crismer, Ac. roy. Belg. 30, 97 (1895).
Gelston Atkins, Brit. Med. Journ. 1908, 59. — Atkins und Wallace, Bioch. Journ. 7, 219 (1913).
Holleman, Bull. Soc. Chim. Belg. 1905. — Timmermans, Z. El. 12, 644 (1906). — Z. phys. 58, 129 (1907). — Andrews, Am. soc. 30, 354 (1908). — Flaschner, Soc. 95, 671, 677 (1909).
Crismer, Bull. Soc. Chim. Belg. 18, 1 (1904); 20, 294 (1906).
Bull. Soc. Chim. Belg. 20, 305, 386 (1906).
Man reinigt Petroleum nach Andrews, indem man eine Zeitlang Wasserdampf durchschickt und es nachher sorgfältig trocknet. Am. soc. 30, 354 (1908).
Derselbe enthält 0.2–1.0% Wasser.
Z. phys. 58, 180 (1907).
Bestimmung des spez. Gew. von festen organischen Körpern nach der Schwebemethode von Retgers, Z. phys. 3, 289, 497 (1889), siehe Bechhold, B. 22, 2378 (1889). — Lobry de Bruyn, Rec. 9, 187 (1890).
J. pr. (2) 16, 396 (1877); 18, 328 (1878). — Hand- und Hilfsbuch, 2. Aufl., S. 142. — Vgl. Brühl, Ann. 203, 4 (1880).
Pogg. 150, 459 (1875).
Bull. soc. chim. Belg. 24, 246 (1910).
Atti Line. (5) 8, 450 (1899).
Ann. 203, 3 (1880). — Vgl. Mendelejeff, Pogg. 138, 127 (1871).
Pharm. Ztg. 1890, 252. — Z. anal. 30, 216 (1891). — D. R. P. 49 683 (1891).
Ch. Ztg. 28, 889 (1904).
Ostwald-Luther, Hand- und Hilfsbuch, 2. Aufl., S. 142, 144.
Am. soc. 15, 190 (1893).
Pharmazeutische Technik 1853.
Arch. 10, 322 (1867). — Z. anal. 9, 23 (1870).
Gawalovski, Z. anal. 30, 210 (1891).
D. R. P. 791 (1877). — Arch. (N. F.) 7, 338 (1878).
De Koninck, Bull, de l’assoc. Belge des chim. 18, 86 (1904).
Author information
Authors and Affiliations
Additional information
Besonderer Hinweis
Dieses Kapitel ist Teil des Digitalisierungsprojekts Springer Book Archives mit Publikationen, die seit den Anfängen des Verlags von 1842 erschienen sind. Der Verlag stellt mit diesem Archiv Quellen für die historische wie auch die disziplingeschichtliche Forschung zur Verfügung, die jeweils im historischen Kontext betrachtet werden müssen. Dieses Kapitel ist aus einem Buch, das in der Zeit vor 1945 erschienen ist und wird daher in seiner zeittypischen politisch-ideologischen Ausrichtung vom Verlag nicht beworben.
Rights and permissions
Copyright information
© 1916 Springer-Verlag Berlin Heidelberg
About this chapter
Cite this chapter
Meyer, H. (1916). Kriterien der chemischen Reinheit und Identitätsproben. Bestimmung der physikalischen Konstanten. In: Analyse und Konstitutions Ermittlung Organischer Verbindungen. Springer, Berlin, Heidelberg. https://doi.org/10.1007/978-3-662-36697-4_2
Download citation
DOI: https://doi.org/10.1007/978-3-662-36697-4_2
Publisher Name: Springer, Berlin, Heidelberg
Print ISBN: 978-3-662-35867-2
Online ISBN: 978-3-662-36697-4
eBook Packages: Springer Book Archive