Advertisement

Methoxylgruppe und Äthoxylgruppe. — Höhere Alkoxyle. — Methylenoxydgruppe. — Brückensauerstoff

  • Hans Meyer

Zusammenfassung

Da es bei der allgemein angewendeten quantitativen Bestimmungsmethode der Methoxyl- und Äthoxylgruppen nach Zeisel 2) unentschieden bleibt, ob die vorliegende Substanz Methyl oder Äthyl enthält, ist es häufig notwendig, eine qualitative Untersuchung vorzunehmen.

Preview

Unable to display preview. Download preview PDF.

Unable to display preview. Download preview PDF.

Literatur

  1. 1).
    Während sich bekanntlich Methoxylderivate in Pflanzenstoffen sehr häufig finden, ist das Auftreten einer Methoxylgruppe in der Tierwelt noch nie beobachtet worden. Ackermann, B. 54, 1940 (1921).Google Scholar
  2. 2).
  3. 3).
    A. 292, 9, 13 (1896).Google Scholar
  4. 4).
    B. 33, 2094 (1900).Google Scholar
  5. Schüler, Arch. 245, 264 (1907).Google Scholar
  6. Willstätter, A. 311, 27 (1910).Google Scholar
  7. Hofmann und Brugge berühren zum Nachweis der Methoxylgruppe im Eisenmethylat die Substanz mit einer glühenden Kupferspirale und weisen gebildeten Formaldehyd nach. B. 40, 3765 (1907).Google Scholar
  8. 5).
    Willstätter und Utzinger,..378,23(1911);382,148(1911). Willstätter, Z. physiol. 101, 33 (1917). Das Dimethyläthylphenyliumjodid schmilzt bei 136¡ã und bildet rhombische Tafeln.Google Scholar
  9. 6).
    Zu beziehen von Dr. K. H. Schmitz, Breslau, Höfchenstr. 50.Google Scholar
  10. 1).
    Willstätter und Stoll, A. 378, 23 (1911).Google Scholar
  11. Willstätter und Utzinger, A. 378, 149 (1911).Google Scholar
  12. 2).
    Willstätter und Stoll, A. 378, 23, 32 (1911).Google Scholar
  13. Willstätter und Utzinger, A. 382, 148 (1911).Google Scholar
  14. Willstätter, Chlorophyll (1913), 225.Google Scholar
  15. Küster, Z. physiol. 101, 33 (1917).Google Scholar
  16. 3).
    Z. B. Fromm und Ernster, B. 35, 4355 (1902).Google Scholar
  17. 4).
  18. Siehe Win zheimer, Arch. 246, 355 (1908).Google Scholar
  19. 5).
    M. u. J., 2. Aufl., 1, 407 (1907).Google Scholar
  20. 6).
    M. 6, 989 (1885); 7, 406 (1886).Google Scholar
  21. Bericht über den III. intern. Kongreß f. angew. Chemie 2, 63 (1898).Google Scholar
  22. Über Versuche der Methoxylbestimmung mit Salzsäure: Tröger und Milner, Arch. 252, 459 (1914).Google Scholar
  23. Tröger und Tiebc , Arch. 258, 277 (1920).Google Scholar
  24. 7).
    Goldschmiedt und Hem utelmeyr, M. 15, 325 (1894).Google Scholar
  25. Pollak, M. 18, 745 (1897).Google Scholar
  26. Herzig und Hauser, M. 21, 872 (1900).Google Scholar
  27. Vgl. Moldauer, M. 17, 470 (1896).Google Scholar
  28. Kirpal, B. 41, 819 (1908).Google Scholar
  29. 1).
    Hesse, B. 30, 1985 (1897).Google Scholar
  30. Bistrzycki und Herbst, B. 35, 3140 (1902).v. Schmidt, M. 25, 295 (1904).Google Scholar
  31. 3).
    Siehe S. 899.Google Scholar
  32. 4).
    Kaufler, B. 35, 753 (1902).Google Scholar
  33. 1).
    Ch. Ztg. 13, 872 (1889).Google Scholar
  34. 2).
    M. 15, 509 (1894).Google Scholar
  35. 3).
    Siehe auch A. 272, 290, Anm. (1893). In manchen Fällen kann man nur mit dem Apparat von Herzig und Hans Meyer (S. 998) auskommen. Moldauer, M. 17, 466 (1896).Google Scholar
  36. Weidel und Pollak, M. 21, 25 (1900).Google Scholar
  37. Hertzka, M. 26, 234, Anm. (1905).Google Scholar
  38. 4).
    Ch. Ztg. 14, 1767 (1890); 15, 221 (1891).Google Scholar
  39. 5).
    Soc. 83, 1367 (1903).Google Scholar
  40. 6).
    Soc. Ind. 41, 20 (1922).Google Scholar
  41. 7).
    B. 39, 1142 (1906).Google Scholar
  42. 8).
    B. 36, 2895 (1903).Google Scholar
  43. 9).
    Z. anal. 42, 579 (1903).Google Scholar
  44. 10).
    Soc. SI, 318 (1902).Google Scholar
  45. 11).
    Z. anal. 42, 554 (1903).Google Scholar
  46. 1).
    M. 25, 1213 (1904).Google Scholar
  47. Zu beziehen von F. Hugershoff, Leipzig, und von S. Grünwald, Prag, Krankenhausgasse.Google Scholar
  48. 2).
    Die Verengung des Rohres ist so zu bemessen, daß es ziemlich genau in die Verengung a des Kochkölbchens paßt. Dadurch wird vermieden, daß Jodwasserstoffsäure zum Korkstopfen gelangt.Google Scholar
  49. 3).
    Kiliani, B. 49, 709 (1916).Google Scholar
  50. 4).
    Über die Methoxylbestiimnung in schwefelhaltigen Substanzen siehe S. 902 ff.Google Scholar
  51. 5).
    Eine brauchbare „Jodwasserstoffsäure für Methoxylbestimmungen“ wird von C. A. F. Kaldbanin in Berlin in den Handel gebracht.Google Scholar
  52. 6).
    Kochen am Rü.ckflußkühler, wie es Benedikt empfiehlt, führt selbst bei mehrtägigen Erhitzen nicht zum Ziel.Google Scholar
  53. Die flüchtige Substanz, welche bei Blindversuchen einen Niederschlag veranlaßt, ist wahrscheinlich Jodcyan. Roser und Howard, B. 19, 1596 (1896).Google Scholar
  54. Cumuing , Soc. Ind. 41, 20 (1922), empfiehlt Destillation über rotem Phosphor.Google Scholar
  55. 1).
    Zeisel, Ber. üb. d. III. intern. Kongreß f. ang. Chemie, Wien 1898.Google Scholar
  56. 2).
    In die Waschflasche des Kohlensäureapparates gibt man verdünnte wätirige Silbernitratlösung, umGoogle Scholar
  57. von einem etwaigen Kiesgehalt des Marmors stammenden ---Schwefelwasserstoff zu zerstören. 3) Siehe auch Perkin, Soc. 83, 1370 (1903).Google Scholar
  58. 1).
    Siehe Kropatschek, M. 25, 589 (1904).Google Scholar
  59. 2).
  60. 3).
    Ein solcher läßt sieh leicht iiler das Rohr b (Fig. 922) ziehen.Google Scholar
  61. 4).
    M. 7, 406 (1886).Google Scholar
  62. 5).
    Manchmal liefern stark chlorhaltige Substanzen unbefriedigende Resultate. Dec ker und Sol onina, B. 35, 3223 (1902).Google Scholar
  63. Siehe übrigens S. 899, Anm. 3.Google Scholar
  64. 2).
    M. 14, 498 (1893).Google Scholar
  65. 3).
    Siehe S. 902.Google Scholar
  66. 4).
    Nitroverbindungen geben leicht etwas zu niedrige Zahlen. Thoms und Dranzburg, B. 44, 2129, 2131 (1911).Google Scholar
  67. 5).
    M. 12, 1 (1891).Google Scholar
  68. Reinigen des Phosphors: Stritar, Z. anal. 42, 586 (1903).Google Scholar
  69. 6).
    M. 9, 544 (1898).Google Scholar
  70. Siehe auch Pomeranz, M. 12, 383 (1891).Google Scholar
  71. Hewitt und Moore, Soc. S1, 321 (1902).Google Scholar
  72. Perkin, Soc. 83, 1370 1903).Google Scholar
  73. Oesterle, Arch. 243, 440 (1905).Google Scholar
  74. Tisza, Diss. Bern (1908), 42.Google Scholar
  75. Finnemore, Soc. 93, 1516 (1908).Google Scholar
  76. Orndorff und Black, Am. 40, 376 (1909).Google Scholar
  77. Dimroth, B. 43, 1394 (1910).Google Scholar
  78. 7).
    M. 20, 743, Anm. (1899).Google Scholar
  79. Siehe auch Grafe , M. 25, 1019 (1904).Google Scholar
  80. 8).
    Siehe dazu Kirpal , B. 47, 1087 (1914).Google Scholar
  81. Die sV-Ester von o-Dicarhonsäuren reagieren mit Jodwasserstoffsäure schon in der Kälte unter Abspaltung von Jodalkyl: In solchen Fällen muß die Substanz mit eisgekiihlter Säure übergossen und das Siede-kälbchen rasch anmontiert werden: Kirpal , M. 33, 687 (1914).Google Scholar
  82. Siehe auch S. 909.Google Scholar
  83. 9).
    B. 35, 1199 (1902).Google Scholar
  84. Träger und Müller, Arch. 248, 7 (1910).Google Scholar
  85. Mannich, Arch. 254, 357, 363 (1916).Google Scholar
  86. 10).
    Weishut, M. 33, 1165 (1912); 34, 1549 (1913).Google Scholar
  87. Roslav, M. 34, 1510, 1511 (1913).Google Scholar
  88. Hans Meyer und Brod, M. 34, 1152 (1913).Google Scholar
  89. Rebe k, M. 34, 1520 (1913).Google Scholar
  90. Seib, M. 34, 1569 (1913).Google Scholar
  91. 11).
    Hans Meyer und Alice Hofmann, M. 3S, 358 (1917).Google Scholar
  92. 1).
    Soe. 87, 1255 (1905).Google Scholar
  93. 2).
    B. 40, 1437 (1907).Google Scholar
  94. 3).
    B. 40, 2432 (1907).Google Scholar
  95. R. Meyer und Marx, B. 41, 2447 (1908).Google Scholar
  96. Ebenso werden sich wohl die nngeniigenden Resultate von Decker und Solonina (Anm. 1, S. 898) erklären lassen.Google Scholar
  97. 4).
    Siehe auch unter „Athoxylgruppe“. Angeblich nicht entalkylierbar sind: p-Meth-oxystilben und der Methylenäther des 3.4-Dioxy-4’-Methoxystilbens: Funk, Diss. Bern (1904).Google Scholar
  98. Sulser, Diss. Bern (1905), 36.Google Scholar
  99. Ebenso das Dibromanetholdibromid: Hoering, B. 37, 1559 (1904).Google Scholar
  100. 5).
    Decker und Solonina, B. 36, 2896 (1903).Google Scholar
  101. Goldschmiedt, M. 26, 1147 (1905).Google Scholar
  102. Hans Meyer, M. 27, 262 (1906).Google Scholar
  103. Herzig und Polak, M. 29, 267 (1908).Google Scholar
  104. Herzig und Kohn, M. 29, 296 (1908).Google Scholar
  105. Weishut, M. 33, 1166 (1912).Google Scholar
  106. Klemenc, B. 47, 1412 (1914).Google Scholar
  107. Majirna und Takayama, B. 53, 1912 (1920).Google Scholar
  108. 1).
    Z. physiol. 30, 408 (1900).Google Scholar
  109. 2).
    Z. f. d. landwirtsch. Versuchswesen in Osterreich 1902, 729.Google Scholar
  110. 1).
    Benedikt und Bamberger, Ch. Ztg. 15, 221 (1891).Google Scholar
  111. Zu beziehen von W. J. Rohrhecks Nachf., Wien.Google Scholar
  112. 2).
    Bei der Verwendung des Han s Meyerschon Apparates hat sich das Erwärmen des Phosphors für Iropylhestinummgeii als unnötig herausgestellt. H. M.Google Scholar
  113. 1).
    Siehe S. 52.Google Scholar
  114. 2).
    M. 38, 358 (1917).Google Scholar
  115. 3).
    Zu beziehen von Univ.-Mechaniker F. X. Eigner in Innsbruck.Google Scholar
  116. 4).
    Ebenso wirken andere starke Säuren.Google Scholar
  117. 5).
    Ciamician und Silber, B. 21, 2132 (1888); 24, 2984 (1891); 25, 1470 (1892).Google Scholar
  118. Semmler, B. 24, 3819 (1891).Google Scholar
  119. Vgl. Pomeranz, M. 8, 467 (1887).Google Scholar
  120. 6).
    Ciamician und Silber, B. 23, 1162 (1890).Google Scholar
  121. Thorns, B. 36, 3449 (1903).Google Scholar
  122. Salway, Soc. 97, 2413 (1910).Google Scholar
  123. 7).
    Labat, Bull. (4) 5, 745 (1909).Google Scholar
  124. Pictet und Kranvers, B. 43, 1334 (1910).Google Scholar
  125. 8).
    B. 22, 2482 (1889); 25, 1473 (1902).Google Scholar
  126. DRP. 122 701 (1901); 123 051 (1901).Google Scholar
  127. 1).
    C. r. 134, 718 (1902).Google Scholar
  128. 2).
    Nachweis nach S. 583.Google Scholar
  129. 3).
    A. 299, 318 (1898).Google Scholar
  130. 4).
    Gaebel, Arch. 248, 225 (1910).Google Scholar
  131. Pictet und Kranvers, B. 43, 1334 (1910).Google Scholar
  132. Dankworth, Arch. 250, 617 (1912).Google Scholar
  133. 5).
    Arch. 254, 250 (1916).Google Scholar
  134. 6).
    B. 32, 2841 (1899).Google Scholar
  135. Weber und Tollens, A. 299, 316 (1898).Google Scholar
  136. Lobry de Bruyn und Van Ekenstein, Rec. 20, 331 (1901); 21, 310 (1902).Google Scholar
  137. Viper die Bestimmung von Dioxymethylengruppen nach diesem Verfahren in Alkaloiden: Gadamer, Arch. 258, 148 (1920).Google Scholar
  138. 1).
    M. 11, 422 (1890).Google Scholar
  139. Zeisel, Z. anal. 40, 554 (1901).Google Scholar
  140. 2).
    Lobry de Bruyn und Van Ekenstein, Rec. 21, 314 (1902).Google Scholar
  141. Gorter, Ball. Jard.-Bot. Buitenzorg (3) 2, 1 (1919).Google Scholar
  142. 3).
    B. 40, 410 (1907).Google Scholar
  143. 1).
    Ch. Ztg. 20, R. 190 (1896).Google Scholar
  144. 1).
    Siehe S. 635.Google Scholar
  145. 2).
    B. 10, 1902 (1877).Google Scholar
  146. 3).
    Erlenmeyer und Tscheppe, Z. 1868, 343.Google Scholar
  147. 4).
    Hartmann und Gattermann, B. 25, 3531 (1892).Google Scholar
  148. Graebe und Ullmann, B. 29, 824 (1896).Google Scholar
  149. Behn, Diss. Rostock (1897), 16.Google Scholar
  150. Ullmann und Goldberg, B. 35, 2811 (1902).Google Scholar
  151. Auwers, B. 36, 3890, 3093 (1903).Google Scholar
  152. Kauff mann, A. 344, 46 (1905). B. 40, 3516, Anm. (1907).Google Scholar
  153. Auwers und Rietz, B. 40, 3514 (1907).Google Scholar
  154. Mudrovci(M. 34, 1428 (1913).Google Scholar
  155. Siehe auch S. 635.Google Scholar
  156. 5).
    Siehe auch Klages und Kel31er, B. 38, 1969 (1905); 39, 1753 (1906).Google Scholar
  157. Tif-feneau und Fourneau, C. r. 140, 1458 (1905); 141, 662 (1906).Google Scholar
  158. Paal und Weidenkaff, B. 39, 2062 (1906).Google Scholar
  159. Störmer und Riebel, B. 39, 2290 (1906).Google Scholar
  160. Ullmann und Brittner, B. 42, 2545 (1909).Google Scholar
  161. 1).
    Wurtz, A. 116, 249 (1860).Google Scholar
  162. Markownikow, Russ. S, 23 (1875).Google Scholar
  163. C. r. SI, 729 (1875).Google Scholar
  164. Kablukow, B. 21, R. 179 (1888).Google Scholar
  165. Krassusky, Bull. (3) 24, 869 (1900).Google Scholar
  166. Michael, J. pr. (2) 64, 105 (1901).Google Scholar
  167. B. 39, 2569, 2785 (1906).Google Scholar
  168. Hoering, B. 38, 3477 (1905).Google Scholar
  169. Michael und Leighton, B. 39, 2789 (1906).Google Scholar
  170. Henry, C. r. 142, 493 (1906).Google Scholar
  171. B. 39, 3678 (1906).Google Scholar
  172. Krassusky, J. pr. (2) 75, 239 (1907).Google Scholar
  173. 2).
    Eltekow, Russ. 14, 368 (1882).Google Scholar
  174. Weidenkaff, Diss. Erlangen (1907), 10.Google Scholar
  175. 3).
    Franke, M. 17, 89 (1896).Google Scholar
  176. Pogorzelsky, Russ. 30, 977 (1898).Google Scholar
  177. 4).
    Bigot, A. chim. phys. (6) 22, 468 (1891).Google Scholar
  178. 5).
    Demjanow, Russ. 24, 349 (1892).Google Scholar
  179. 6).
    Keßler, Diss. Heidelberg (1906), 10.Google Scholar
  180. Klages und Keßler, B. 39, 1754 (1906).Google Scholar
  181. Henry, C. r. 144, 1404 (1907).Google Scholar
  182. 7).
    Ström, J. pr. (2) 48, 216 (1893).Google Scholar
  183. 8).
    Demjanow, Russ. 22, 389 (1890).Google Scholar
  184. 9).
    Lipp, B. 22, 2571 (1889).Google Scholar
  185. 1).
    Lipp, B. 22, 2571 (1889).Google Scholar
  186. 2).
    Wassiliew, Russ. 30, 977 (1898).Google Scholar
  187. 3).
    Meiser, B. 32, 2052 (1899).Google Scholar
  188. 4).
    Lipp, B. 22, 1196 (1889).Google Scholar
  189. 5).
    Verley, Bull. (3) 17, 188 (1897).Google Scholar
  190. 6).
    Paal und Dietrich, B. 20, 1085 (1887).Google Scholar
  191. E. Fischer und Laycock, B. 22, 101 (1889).Google Scholar
  192. Laycock, A. 258, 230 (1890).Google Scholar
  193. 7).
    Harries, B. 31, 39 (1898).Google Scholar
  194. 8).
    Marckwald, B. 20, 2811 (1887); 21, 1398 (1888).Google Scholar
  195. 9).
    Kehrer und Hofacker, A. 294, 165 (1897).Google Scholar
  196. Kehrer, B. 34, 1263 (1901).Google Scholar
  197. 10).
    Kehrer und Igler, B. 32, 1176 (1899).Google Scholar
  198. 11).
    Ch. Ztg. 24, 857 (1900).Google Scholar
  199. Vgl. B. 31, 46 (1898).Google Scholar
  200. 12).
    Hoffmeister, A. 159, 212 (1871).Google Scholar
  201. Aufspaltung von Culnaranon durch Jod-wasserstoff: Marschalk, B. 43, 1696 (1910).Google Scholar
  202. 13).
    A. 313, 79 (1900).Google Scholar
  203. 14).
    B. 34, 1806 (1901).Google Scholar
  204. Stoermer und Kippe, B. 36, 3992 (1903).Google Scholar
  205. 1).
    Hönigschmid, M. 22, 561 (1901).Google Scholar
  206. 2).
    B. 34, 1662 (1901).Google Scholar
  207. 3).
    Krassusky, Ch. Ztg. 31, 704 (1907).Google Scholar
  208. C. r. 146, 236 (1908).Google Scholar
  209. 4).
    Bull. Ac. roy. Belg. (3) 29, 834 (1895); 33, 117 (1897).Google Scholar
  210. 5).
    Henry, Bull. Ac. roy. Belg. (3), 33, 412 (1897).Google Scholar
  211. 6).
    Demjanow, Russ. 22, 389 (1890).Google Scholar
  212. Löwy und Winterstein, M. 22, 406 (190!).Google Scholar
  213. DRY. 174 270 (1904).Google Scholar
  214. 1).
    Roithner, M. 15, 665 (1894).Google Scholar
  215. Japp und Michie, Soc. 83, 283 (1903).Google Scholar
  216. Japp und Maitland, Soc. 85, 1490 (1904).Google Scholar
  217. p-Bromphenylhydrazin: Balbiano, B. 30, 1907 (1897).Google Scholar
  218. 2).
    Dagegen reagiert Athylmagnesiumbromid: Grignard, C. r. 136, 1260 (1903).Google Scholar
  219. Henry, C. r. 145, 154 (1907).Google Scholar
  220. Schottmüller, Diss. Berlin (1908), 23.Google Scholar
  221. 3).
    Kaschirsky und Pawlinoff, B. 17, 1968 (1884).Google Scholar
  222. Fischer und Winter, M. 21, 311 (1900).Google Scholar
  223. Granichstädten und Werner, M. 22, 315 (1901).Google Scholar
  224. 4).
    M. 22, 406 (1901).Google Scholar
  225. DRP. 174 279 (1904).Google Scholar
  226. 5).
    Wurtz, C. r. 50, 1195 (1860).Google Scholar
  227. A. 116, 249 (1860).Google Scholar
  228. Eltekow, Russ. 14, 394 (1882).Google Scholar
  229. Przibytek, B. 18, 1352 (1885).Google Scholar
  230. Bigot, A. chim. phys. (6) 22, 447 (1891).Google Scholar
  231. Meiser, B. 32, 2052 (1899).Google Scholar

Copyright information

© Springer-Verlag Berlin Heidelberg 1922

Authors and Affiliations

  • Hans Meyer
    • 1
  1. 1.Deutschen Universität zu PragPragCzech

Personalised recommendations