Physikalische Eigenschaften

Zusammenfassung

Im festen Zustand tritt S in mehreren krist. Modifikationen, von denen unter gewöhnl. Bedingungen nur der gelbe, spröde, rhomb. Schwefel stabil ist, sowie in einer amorphen Form (S_μ) auf. Plast. Schwefel (unterkühlte Schmelze) ist eine nicht stabile homogene Form, die beim Altern in S_μ und S_λ zerfällt, vgl. S. 577, 584. Charakteristisch für S ist das durch die komplexe Natur bedingte Verh. der S-Schmelze beim Erhitzen: oberhalb des Schmp. ist sie zunächst blaßgelb und leicht beweglich, wird von etwa 160° an dunkelfarbig und zäh (im bestimmten Temp.-Bereich verschwindet die Fluidität fast ganz; die Viscosität nimmt Werte eines polymerisierten Harzes an) und bei hohen Tempp. wieder leichtflüssig; s. hierzu S. 612. Wie im fl. und im festen Zustand liegen auch in der Dampfphase verschiedene Formen vor. Es sind die Assoziationsstufen S₈, S₆, S₄, S₂ und S₁ im Dampf nachgewiesen; die mit steigender Temp. sich verschiebende Farbtönung von Orangegelb über Rot nach Hellgelb hängt sicher mit der zunehmenden Dissoz. der S₈-Molekel zusammen. Erstarrungspunkte und Umwandlungspunkt S_β → S_α (monoklin → rhomb.) sind von der therm. Vorbehandlung der S-Schmelze (ändert Zus. derselben) abhängig; der Sdp. zeichnet sich durch groβe Konstanz und Reproduzierbarkeit aus (thermometr. Fixpunkt). Leitvermögen für Wärme und Elektrizität sind gering (Verwendung als Isoliermaterial). — Die Rk.-Fähigkeit des elementaren S ist im allgemeinen gering. In H₂O ist krist. S praktisch unlösl., in vielen organ. Lsgmm. mehr oder weniger leicht und in CS₂ leicht lösl.; S_μ ist auch in CS₂ wie in anderen organ. Lsgmm. unlösl. — Ausgedehnter Fl.-Bereich, niedriger Dampfdruck, chem. Stabilität beim Erhitzen und relativ geringe korrodierende Wrkg. machen die S-Schmelze bei Zusatz von Stoffen, die die Viscosität erniedrigen, als Wärmeüberträger geeignet, vgl. hierzu beispielsweise W. H. Kobbé (Chem. met. Engg. 34 [1927] 163).