System Niob—Rubidium—Sauerstoff

Zusammenfassung

Fig. 79, S. 188, zeigt das nach differentialthermoanalytischen und röntgenographischen Untersuchungen sowie auf Grund von Dichtemessungen aufgestellte Zustandsdiagramm. Die Existenz folgender intermediärer Verbindungen wird festgestellt. Rb₄Nb₃₀O₇₇ (= 2 Rb₂O · 15Nb₂O₅) (I), Rb₂Nb₈O₂₁ (= Rb₂O · 4 Nb₂O₅) (II), Rb₈Nb₂₂O₅₉ (= 4 Rb₂O · 11 Nb₂O₅) (III), Rb₂Nb₄O₁₁ (= Rb₂O · 2 Nb₂O₅) (IV), Rb₄Nb₆O₁₇ (= 2 Rb₂O · 3 Nb₂O₅) (V), RbNbO₃ (= Rb₂O · Nb₂O₅ (VI), Rb₈Nb₆O₁₉ (= 4 Rb₂O · 3 Nb₂O₅) (VII) und Rb₈Nb₂O₉ (= 4 Rb₂O · Nb₂O₅ (VIII), von denen II, III und VIII kongruent bei 1315, 1319 bzw. ≈1300°C schmelzen. Die Zusammensetzung von VIII ist wegen der großen Reaktionsfähigkeit des zur Darstellung benutzten Rb₂CO₃ gegenüber dem Tiegel-material ungenau, sie dürfte bei etwa 80.5 Mol-% Rb₂O liegen, da hier kein Rb₂CO₃ nachweisbar ist. Das bei 1351°C inkongruent schmelzende I hat bei 1311°C und 19 bis 19.5 Mol-% Rb₂O ein Eutektikum mit II. Das II-III-Eutektikum liegt bei 1308 bis 1312°C und 22 bis 22.5 Mol-% Rb₂O. Die inkongruenten Schmelzpunkte von IV, V, VI und VII betragen 1185, 1148, 964 bzw. 830°C mit den zugehörigen ungefähren peritektischen Bildungsbereichen (in Mol-% Rb₂O): 37.5 bis 40, 42 bis 44, 54 bis 56 und 62 bis 62.5. Das VII-VIII-Eutektikum liegt bei 774 bis 776°C und ≈65 Mol-% Rb₂O, Reisman u. a. [1]. Auf die Existenz von Rb₈Nb₂O₉ aus der entwickelten CO₂-Menge beim Schmelzen von Nb₂O₅ mit überschüssigem Rb₂CO₃ schließen auch Carriere u. a. [2), Guiter [3], Guiter u. a. [4]. Nach röntgenographischen Untersuchungen und Dichtemessungen von Präparaten, die aus Nb₂O₅ und Rb₂CO₃ bei 1000°C dargestellt werden, hat das Rb₂Nb₄O₁₁ eher die Zusammensetzung Rb₁₂Nb₂₂O₆₁ (= 6 Rb₂O · 11 Nb₂O₅) Die Pulverdiagramme von geglühten Mischungen mit Verhältnissen Rb₂CO₃:Nb₂O₅ =1:3 bis 4:11 sind identisch; unter Berücksichtigung der Dichte ist die Verbindung Rb₈Nb₂₂O₅₉ besser durch RbNb₃O₈ (= Rb₂O · 3 Nb₂O₅) zu beschreiben. Die Zusammensetzung Rb₂Nb₈O₂₁ wird bestätigt. Die Verbindung mit höchstem Nb₂0₅-Gehalt wird besser durch Rb₂Nb₂₆O₆₆ (= Rb₂O · 13 Nb₂O₅) als durch Rb₄Nb₃₉O₇₇ beschrieben, wobei es sich aber auch lediglich um feste Lösungen des Nb₂O₅ handeln kann, lyer u. a. [5].