Kaliumniobselenocyanate

Zusammenfassung

Darstellung des schwarzen Pulvers durch Umsetzung von 4.25 × 10⁻³ Mol NbCl₄ mit 2.55 × 10⁻² Mol KSeCN in 75 ml Acetonitril unter Rühren bei strengem Luft- und Feuchtigkeitsausschluß. Der Niederschlag wird mit möglichst wenig (10 ml) Acetonitril extrahiert und der Extrakt im Vakuum eingedampft, zuletzt bei 50°C und 10⁻⁵ Torr. Im Sichtbaren und nahen UV zeigen die Lösungen der Verbindung in Acetonitril Absorptionsmaxima bei 24800,28000 und 40300 cm⁻¹, die den Elektronenübergängen: ${t_{1u}} \to {t_{2g}},{t_{2u}} \to {t_{2g}}$ bzw. CH₃CN → Nb entsprechen. Absorptionsmaxima (in cm⁻¹, Nujoleinbettung) mit zugeordneten Molekelschwingungen: 2.69 (Buckel), 280 v(Nb-N); 445, 490 δ(NbSeCN); 710, 740 (Buckel); v(C=Se); 1985, 2070, v(C≡N). Für Lösungen in Acetonitril ist v(C≡N) bei 2018 und 2078 cm⁻¹ und die Äquivalentleitfähigkeit Λ_∞ = 192 Ω⁻¹ ηcm²ηval⁻¹. In Lösungen mit <4 x10⁻⁴ η mol/I K₂Nb(SeCN)6 wird eine teilweise Solvolyse des [Nb(SeCN)₆]²⁻-lons festgestellt. Unlöslich in 1.2-Dichloräthan.