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System Niob—Kalium—Sauerstoff

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Niob

Part of the book series: Nb. Niob. Niobium (System-Nr. 49) ((2021,volume N-b / B / 4))

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Zusammenfassung

Beim 1- bis 2stündigen Glühen von Mischungen aus NbO2 und K2CO3 bei 10−4 Torr im BeO-Schiffchen bilden sich diese nichtstöchiometrischen Verbindungen der allgemeinen Zusammensetzung K2xNbO2+x mit x von 0 bis ≦ 1. Es wird angenommen, daß sie eine der K-W-Bronze analoge Struktur besitzen, Krylov [1], [2], Krylov u. a. [3]. Die Zusammensetzung der Bronzen hängt von der Glühtemperatur ab. Ausgehend von einer äquimolaren Mischung werden beim Glühen bei 650, 680 und 780°C die Zusammensetzungen K0.9NbO2.45, K1.22NbO2.61 bzw. K1.32NbO2.66 gefunden [2]. Die Bildung beim Glühen von KNbO3 bei 10−4 Torr, untersucht bei 400 bis ≈ 800°C, erfolgt etwas schneller als die der analogen Na-Nb-Bronze. Bei 750°C beträgt die Gleichgewichtskonstante K = 0.009 entsprechend EquationSource% MathType!MTEF!2!1!+- % feaagCart1ev2aaatCvAUfeBSjuyZL2yd9gzLbvyNv2CaerbuLwBLn % hiov2DGi1BTfMBaeXatLxBI9gBaerbd9wDYLwzYbItLDharqqtubsr % 4rNCHbGeaGqiVu0Je9sqqrpepC0xbbL8F4rqqrFfpeea0xe9Lq-Jc9 % vqaqpepm0xbba9pwe9Q8fs0-yqaqpepae9pg0FirpepeKkFr0xfr-x % fr-xb9adbaqaaeGaciGaaiaabeqaamaabaabaaGcbaGaam4saiabg2 % da9maabmaabaWaamWaaeaacaWGlbGaamOtaiaadkgacaWGpbWaaSba % aSqaaiaaiodacqGHsislcaWG4baabeaaaOGaay5waiaaw2faaiaac+ % cadaWadaqaaiaadUeacaWGobGaamOyaiaad+eadaWgaaWcbaGaaG4m % aaqabaaakiaawUfacaGLDbaaaiaawIcacaGLPaaacqGHflY1daGcaa % qaaiaadchadaWgaaWcbaGaam4BamaaBaaameaacaaIYaaabeaaaSqa % baaabeaaaaa!4DD9!]]</EquationSource><EquationSource Format="TEX"><![CDATA[$$K = \left( {\left[ {KNb{O_{3 - x}}} \right]/\left[ {KNb{O_3}} \right]} \right) \cdot \sqrt {{p_{{o_2}}}} $$ Krylov u. a. [4]. Beim Glühen von KNbO3 bei 400 bis 1200°C in H2-Atmosphäre entstehen keine K-Nb-Bronzen, sondern NbO2 und K2O, Lapitskii u. a. [5]. Aus der magnetischen Suszeptibilität, der elektrischen Leitfähigkeit und der guten Wärmeleitfähigkeit wird geschlossen, daß im Gitter ein Redoxgleichgewicht K++ Nb4+ ⇌ K0 + Nb5+ vorliegt, entsprechend einem „quasimetallischen” Zustand. Die Dichte der grauen bis blauen Bronzen liegt bei 5.41 bis 5.56; sie sind paramagnetisch. Die Molsuszeptibilität eines Präparats der Zusammensetzung K1.32NbO2.66 beträgt bei 20°C 65 × 10−6, sie ist kaum temperaturabhängig [2]. Die molaren magnetischen Momente eines Präparats der ungefähren Zusammensetzung K2Nb2O5 bei —195, — 67 und + 17°C betragen μB= 0.25, 0.33 bzw. 0.54 B.M. [3]. Die Nb-Bronzen sind beständig gegen Säuren und Alkalien [1].

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Lehl, H. (1972). System Niob—Kalium—Sauerstoff. In: Lehl, H. (eds) Niob. Nb. Niob. Niobium (System-Nr. 49), vol N-b / B / 4. Springer, Berlin, Heidelberg. https://doi.org/10.1007/978-3-662-11109-3_3

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