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Die doppelte Atombindung

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Neuere Anschauungen der Organismen Chemie

Part of the book series: Organische Chemie in Einzeldarstellungen ((ORGCHEMIE,volume 1))

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Zusammenfassung

Gelegentlich der Besprechung von Ringbildungen aus mehreren untereinander einfach gebundenen Kohlenstoffatomen hatten wir bereits die Möglichkeit der Bildung eines 2-Rings bei der Verknüpfung von 2 C-Atomen gestreift. Wegen der besonderen physikalischen und chemischen Eigenschaften, die dieser Anordnung der Bindungen zweier C-Atome, der Doppelbindung, zukommen, ist ihre gesonderte, eingehende Besprechung gerechtfertigt. Wir werden im folgenden sehen, daß diese Doppelbindung eine Reihe neuer, wichtiger Erscheinungen bedingt, deren Kombination mit den im ersten Kapitel besprochenen Tatsachen des Zustandes einer einfachen Kohlenstoffatombindung uns ein weitgehendes Verständnis vom Aufbau und den Reaktionen des überwiegenden Teiles aller organischen Verbindungen ermöglicht.

The erratum of this chapter is available at http://dx.doi.org/10.1007/978-3-642-99202-5_8

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  124. Z.B. in der Reihe der Diphenylpolyene und beim Bixin, vgl. R. Kuhn: in Freudenberg: Stereochemie, S. 915. Dort weiteres Schrifttum.

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  125. Vgl. z. B. die Umlagerung Eugenol→Isoeugenol u. ä.

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  126. Ogg jr., R.A.: Am. Soc. 61, 1946 (1939), vgl. auch Kap. I, S. 64.

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  129. Über den Einfluß von Lösungsmittelmolekülen, die ein einsames Elektronenpaar zur Verfügung stellen können, siehe R. A. Ogg jr.: Am. Soc. 61, 1946 (1939).

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  135. Die von Thiele beobachtete ausschließliche 1, 4-Addition von Brom an Cyclopentadien schließt die Möglichkeit einer sekundären Umlagerung von 1, 2 → 1, 4 nicht sicher aus.

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  147. Kuhn, R., u. K. Wallenfels: B. 11, 1889 (1938).

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  148. Lutein soll in drei isomeren Formen vorkommen, Zeaxanthin und Taraxanthin sogar in vier. Zechmeister, L., L. v. Cholnoky u. A. Polgar: B. 72, 1678 (1939).

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  153. Über die Elektronenstruktur einiger Polyene siehe G. W. Wheland: C. 1938 I, 4

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  159. Urey, H. C, u. Mitarb.: Am. Soc. 60, 679 (1938).

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  160. Vgl. F. Arndt u. B. Eistert: B. 68, 196/97 (1935).

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  161. Hantzsch, A., u. Langbein: Z. anorg. allg. Chem. 204, 193 (1932).

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  163. ßber die enzymatische Hydrierung ungesättigter Verbindungen siehe z. B. F.S. Fischer: A. 529, 87 (1937), sowie L. Mamoli: B. 72, 1863 (1939). — Zusammenfassende Darstellung: Fischer, F. S.: Fortschritte der Chemie organischer Naturstoffe, S. 30. Wien: Verlag Julius Springer

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  164. Ein Austausch des 16O-Atoms gegen 18O tritt bei den Carbonsauren (auch bei Salzen, Säureamiden und Estern) in H2 18O im allgemeinen bei Zimmertemperatur nicht ein. Läßt sich aber wie in der Benzoesäure, Bernsteinsäure oder Fumarsäure ein Austausch nachweisen, dann sind die beiden O-Atome der COOH-Gruppe nicht unterscheidbar, sie sind gleichberechtigt. Falls der Austausch — vermutlich über eine ortho-Säure — zustande kommt, umfaßt er demnach beide O-Atome. — Urey, H.C.: Am. Soc. 60, 679 (1938).

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  165. Kossel, W.: Z. El.Ch. 26, 314 (1920).

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  166. Arndt, F.: Z. El. Ch. 26, 308 (1920).

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  169. Zur Zeit gibt es noch keine exakte Methode, die eine Abschätzung der Größe des F-und A-Effektes in substituierten gesättigten Verbindungen gestattet.

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  171. Vgl. Arndt u. Eistert: B. 68, 194 (1935).

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  172. Die Angleichung dieser Abstände wurde bereits aus der Koordinationslehre gefolgert, vgl. Hantzsch, A.: B. 50, 1443 (1917). — Madelung, W.: A. 427, 35 (1922) — Z. ELCh. 37, 204 (1931).

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  178. Arndt, F.: B. 63, 2965 (1930). — Eistert, B.: B. 71, 2040 (1938).

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  183. Methylierung von Aminosäuren mit Diazomethan vgl. Kap. III, S. 228.

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  184. Albrecht u. Corey: Am. Soc. 61, 1087 (1939).

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  187. Vgl. hierzu die ausführlichen Darstellungen von B. Eistert: Buch, S. 165 und K. Kunz: Ang. Ch. 52, 436 (1939). Dort weitere Zusammenstellung des einschlägigen Schrifttums.

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  255. Pauling, L.: J. chem. Physics 1, 280 (1933).

    Article  CAS  Google Scholar 

  256. Entspricht der Prismenformel des Benzols. Da das Benzol in Wirklichkeit eben aufgebaut ist, trifft die obige Grenzformel nicht ganz das, was Ladenburg mit seiner Formel meinte.

    Google Scholar 

  257. Benzol ist diamagnetisch.

    Google Scholar 

  258. Siehe hierzu S. W. Wheland: J. chem. Physics 3, 356 (1935).

    Article  CAS  Google Scholar 

  259. Jist das Austauschintegral; vgl. hierzu E. Hückel: Z. El.Ch. 43, 761 (1937).

    Google Scholar 

  260. Slater, J.: Physic. Rev. 34, 1293 (1929).

    Article  CAS  Google Scholar 

  261. Hückel, E.: Zit. vgl. Anm. 2.

    Google Scholar 

  262. Vgl. auch O. Schmidt: Ph. Ch. (B) 39, 59 (1938).

    Google Scholar 

  263. Elektronenbeugungsaufnahmen liefern einen Wert von 1,39 Å. Schomaker, V., u. L. Pauling: Am. Soc. 61, 1769 (1939). Im Hexa-chlorbenzol ist der C-C-Abstand 1,41 Å. Brockway, L. O., u. K. I. Palmer: Am. Soc. 59, 2181 (1937). — Vgl. ferner J. E. Lennard-Jones u. C. A. Coulson: Trans. Faraday Soc. 35, 81 (1939). — Krystallstruktur dea Hexamethylbenzols: Brockway, L. O., u. J. M. Robertson: Soc. 1939, 1324.

    Article  CAS  Google Scholar 

  264. Vgl. S. 126.

    Google Scholar 

  265. Z. B.: A. Kilt u. A. Langseth: C. 1938 I, 1765 — J. chem. Physics 5, 925.

    Article  Google Scholar 

  266. Vgl. die Besprechung der Pyrone auf S. 89.

    Google Scholar 

  267. Die Bedeutung der Zahl 6 hat bereits E. Bamberger: B. 24, 1758 (1891) — A., 273 373 (1893) erkannt. — Vgl. hierzu auch W. Hückel: Theoretische Grundlagen Bd. I, S. 386ff.

    Google Scholar 

  268. Diese Formulierung entspricht der Kekulé-Formel des Benzols und soll den „aromatischen“ Charakter andeuten. Die im Ring befindlichen drei π-Elektronenpaare liefern das Bing-Elektronensextett.

    Google Scholar 

  269. Der Grund hierfur ist in der verschiedenen Elektronenaffinität des S-bzw. O-Atoms zu suchen. So lassen sich z. B. Mercaptan-Anionen sehr leicht zum Disulfid, dagegen Alkoholat-Anionen nicht zum Peroxyd oxydieren. 3-Aminofurane besitzen mehr aliphatischen als aromatischen Charakter und 3-Oxyfurane weisen keine Phenoleigenschaften auf. Stevenson, H. B., u. I. R. Johnson: Am. Soc. 59, 2525 (193

    Article  CAS  Google Scholar 

  270. Ramaneffekt des Imidazols siehe K. W. F. Kohlrausch u. B. Seka: B. 71, 985 (1938).

    Google Scholar 

  271. Hückel, W.: Theoretische Grundlagen Bd. I, S. 395.

    Google Scholar 

  272. Vgl. S. 160ff.

    Google Scholar 

  273. Die gleiche Reaktion gehen auch das Inden und Fluoren ein.

    Google Scholar 

  274. Z. B. die Fulvenbildung aus Cyclopentadien und Ketonen. Thiele, J.: B. 33, 666 (1900).

    Google Scholar 

  275. 3-6 können als Pyrrolenin-Anionen bezeichnet werden. Kondensationen mit N = 0 — oder CO-Verbindungen: Angeli, Angelico u. Calvello: Atti R. Accad. naz. Lincei, Rend. (5.) 11, II, 16 (1902). — Vgl. auch Angeli: Die Azoxyverbindungen. Verlag Ferd. Enke, Slg. chem. u. techn. chem. Vorträge 17, 315 (1912). — Colacicchi: Gazz. chim. ital. 42, I, 10 (1912) u. Atti R. Accad. naz. Lincei, Bend. (5) 21, I, 600 (1912). — Vgl. auch J. Thiele: A. 319, 229 (1901).

    Google Scholar 

  276. Vgl. hierzu W. Hückel: Grundlagen. 2. Aufl. Bd. I, S. 386ff. (1934). — Milone u. Müller: Gazz. chim. ital. 65, 241 (1935). — Krollpfeiffer, F.: B. 71, 597 (1938).

    Google Scholar 

  277. Bamberger: vgl. Zit. S. 177.

    Google Scholar 

  278. Abgeleitet aus dem reaktiven Verhalten: Fieser u. Mitarb.: Am. Soc. 53, 4080 (1931); 57, 1459 (1935). — Fries u. Bestian: B. 69, 715 (1936) — A. 533, 72 (1938).

    Article  CAS  Google Scholar 

  279. Roth, W. A.: A. 407, 172 (1915).

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  280. Bamberger, E.: A. 257, 1 (1890). — Thiele, J.: A. 306, 136 (1899).

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  281. Schlenk, W.: A. 463, 91 (1928). — Vgl. auch Wooster u. F. B. Smith: Am. Soc. 53, 179 (1931). (Arbeiten in fl. N H3.) — Vgl. W. Hückel: A. 540 157 (1939).

    Google Scholar 

  282. Hückel, W.: A. 540, 157 (1939).

    Google Scholar 

  283. Straus, F., u. L. Lemmel: B. 46, 233, 1051 (1913); 54, 25 (1921).

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  284. Roth, W. A.: Zit. S. 181.

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  285. Vgl. hierzu: A. 463, 95 (1928); ferner Morton u. Fallwell: Am. Soc. 59, 2387 (1937) u. Walker u. Scott: Am. Soc. 60, 951 (1938).

    Article  CAS  Google Scholar 

  286. Willstätter u. Hatt: B. 45, 1471 (1912). — Willstatter u. King: B. 46, 527 (1913). — Willstatter u. Seitz: B. 56, 1388 (1923).

    Google Scholar 

  287. Ramaneffekt und Naphtalinstruktur siehe Kohlrausch: B. 71, 1551, 1563 (1938).

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  288. Vgl. E. Bergmann u. T. Berlin: J. org. Chemistry 3, 246 (193

    Article  CAS  Google Scholar 

  289. Vgl. hierzu J. Stark: Die Elektrizität im chemischen Atom. Bd. III, Prinzipien der Atomdynamik. Leipzig: Verlag Hirzel 1915. — Kermack u. Robinson: Soc. 121, 437 (1922).

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  290. Schroeter, G.: B. 51, 2003, 2015 (1924).

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  291. Vgl. Anschütz u. Eltzbacher: B. 16, 623 (1883).

    Google Scholar 

  292. Nichtnachbaratome werden nicht durch Striche miteinander verbunden, daher ist keine para-Bindung zu schreiben.

    Google Scholar 

  293. Diese Formel ist aber zur Erklärung des reaktiven Verhaltens des Anthracens nur wenig geeignet. Vgl. Ch. Dufraisse: C. 1939, I, 2164 — Bl. 5, 1073.

    Google Scholar 

  294. Vgl. K. Fries: A. 516, 253 (1935). — Fieser u. Lothrop: Am. Soc. 58, 749 (1936). — Für Pvren, vgl. Vollmann, Becker, Corell u. Streeck: A. 531, 72 (1937). — Ferner siehe auch E. Clar: B. 69, 1671 (1936). — Robertson: Soc. 1938, 133.

    Google Scholar 

  295. 9,10-Addition von Alkalimetallen an Phenanthren vgl. A. Jeanes u. R.Adams: Am. Soc. 59, 2608 (1937).

    Article  CAS  Google Scholar 

  296. Als ein Beispiel für das reaktive Verhalten höher kondensierter Systeme diene die Arbeit von Vollmann, Becker, Corell u. Streeck über das Pyren: A. 531, 72 (1937).

    Google Scholar 

  297. Clar, E.: B. 72, 1817 (1939). — Ch. Marschalk will auch das Heptacen und Octacen dargestellt haben: Bl. 5, 306 (1938); 6, 1112 (1939).

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  298. Clar, E.: B. 63, 2967 (1930); 65, 504 (1932); 66, 202 (1933); 69, 607, 1671 (1936). — Eine Zusammenfassung siehe G. A. R. Kon: Annu. Rep. Progr. Chem. 1932, 163.

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  299. Müller, E.: A. 517, 145 (1935).

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  300. Scholl, R., u. K. Meyer: B. 65, 902 (193

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  301. Cook, J. V.: Zusammenfassender Vortrag: B. (A) 69, 38 (1936). — Fieser, L. F.: Amer. J. Cancer 34, 37 (1938). — Butenandt, A.: Naunyn-Schmiedebergs Arch. exp. Pathol. Pharmakol. 190, 74 (1938).

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  302. Über die Orientierung des 3,4-Benzpyrens bei Substitutionsreaktionen siehe L. F. Fieser u. E. B. Hershberg: Am. Soc. 61, 1565 (1939). — Addition von Alkalimetallen an polycyclische KW-Stoffe vgl. W. E. Bachmann u. L. H. Pence: Am. Soc 59, 2339 (1937).

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  303. Vgl. hierzu die theoretischen Überlegungen von O. Schmidt: Ph. Ch. (B) 42, 83 (1939).

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  304. Untersuchungen über die Baumstruktur des Fluorens und seiner Derivate mittels Dipolmessungen siehe E. D. Hughes, C. G. Le Fèvre u. R. J. W. Le Fèvre: C. 1938 I, 1969

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  305. Vgl. Bamberger: B. 36, 827, 1612 (1903); 37, 966 (1904); 42, 1647, 1712 (1909). — Friedländer: B. 15, 2105 (1882).

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  306. Die „zentrierte“ Valenz der klassischen Anthranilformel erscheint hier als Ionenbeziehung. (Vgl. dazu die „Dewar“formeln des Benzols, Kap. II, S. 185.)

    Google Scholar 

  307. Spektrochemie und Struktur siehe K. Auwers: B. 71, 604 (1938). — Ferner F. Krollpfeiffer, H. Pötz u. A. Rosenberg: B. 71, 596 (1938).

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  308. Fries, K. u. Mitarb.: A. 454, 121 (1927); 527, 38ff. (1937). — Fieser u. Mitarb.: Am. Soc. 57, 1611, 1835ff, (1935).

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  309. Vgl. hierzu: B. 71, 597 (1938) sowie K. v. Auwers (keine echten Dreiringe!). — Ebenda S. 604. — Ramaneffekt: Kohlrausch: B. 71, 1563 (1938).

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  318. Bromierung des Phenanthrens durch primäre Addition eines Brom-Kations siehe C. C. Price u. C. E. Arntzen: Am. Soc. 60, 2835, 2837, 2839 (1938). — Über anomale Halogenide hoher kondensierter Systeme, wie des Benzanthrons und Anthanthrons, siehe K. Brass u. E. Clar: B. 69, 690 (1936); 72. 1882 (1939). — Müller, E., u. W. Wiesemann: B. 69, 2173 (1936).

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  332. Wheland, G. W., u. L. Pauling; Am. Soc. 57, 2086 (1935)

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  333. Eistert, B.: S.89ff.; Zit. S. 2

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  334. E-Effekt der Halogene siehe Brockway u. Palmer: Am. Soc. 59, 2187 (1937). — Brockway, Beach u. Pauling: Am. Soc. 57, 2693, 2705 (1935). — Über den E-Effekt in aliphatischen, ungesättigten Verbindungen siehe J. W. Linnett u. Thompson: Soc. 1937, 1393.

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  343. Dafür tritt die Bildung metallorganischer Verbindungen wie C6H5Li oder C6H5MgCl aus hier „aromatisch“ gebundenem Halogen und Alkali-und Erdalkalimetallen leicht ein.

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  371. Diese „chelierten“ Verbindungen zeigen daher oft ein anderes physikalisches und chemisches Verhalten als die Verbindungen mit freier OH-Gruppe. Vgl. hierzu Vavon: Bl. (5) 5, 6 (1938). — Bonino: B. (A) 71, 141 (1938).

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  1. Dr. Eugen Müller
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Dieses Kapitel ist Teil des Digitalisierungsprojekts Springer Book Archives mit Publikationen, die seit den Anfängen des Verlags von 1842 erschienen sind. Der Verlag stellt mit diesem Archiv Quellen für die historische wie auch die disziplingeschichtliche Forschung zur Verfügung, die jeweils im historischen Kontext betrachtet werden müssen. Dieses Kapitel ist aus einem Buch, das in der Zeit vor 1945 erschienen ist und wird daher in seiner zeittypischen politisch-ideologischen Ausrichtung vom Verlag nicht beworben.

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© 1940 Julius Springer in Berlin

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Müller, E. (1940). Die doppelte Atombindung. In: Neuere Anschauungen der Organismen Chemie. Organische Chemie in Einzeldarstellungen, vol 1. Springer, Berlin, Heidelberg. https://doi.org/10.1007/978-3-642-99202-5_2

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  • DOI: https://doi.org/10.1007/978-3-642-99202-5_2

  • Publisher Name: Springer, Berlin, Heidelberg

  • Print ISBN: 978-3-642-98390-0

  • Online ISBN: 978-3-642-99202-5

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