Das Absorptionsspektrum von Ionengittern mit stöchiometrischem Überschuß der Kationen- oder Anionenkomponente

Zusammenfassung

Die Bildung thermodynamisch- oder strukturbedingter Fehlstellen verursacht im Ionengitter Periodizitätsstörungen. Neben den Energiebändern des idealen Gitters werden an den Stellen gestörter Periodizitätneue lokale Energiezustände, deren spezielle Eigenschaften nunmehr untersucht werden sollen, entstehen. Betrachten wir eine Kette gleicher Gitterpunkte, z. B. Metallionen, und eine sich in der Nähe dieser Gitterpunkte befindende Anionenlücke. Das Potential in der Umgebung einer solchen Fehlstelle ist in der Abb. 23 dargestellt. Die Neutralität der Kristallbezirke in unmittelbarer Umgebung einer Anionenlücke ist nämlich gestört, und zwar so, daß insgesamt eine positive Überschußladung resultiert. Die Terme der Kationen, die sich in der Umgebung einer Anionenlücke befinden, werden um den Betrag erniedrigt, der der fehlenden Ladung entspricht, so daß ein lokaler Term unter dem Leitungsband der Elektronen entsteht. Die Anionenlücke wird eine anziehende Wirkung auf die Elektronen ausüben, die sich im Leitungsband befinden.