Zusammenfassung
Bei der Einwirkung der Halogene Chlor und Brom auf β;-Dicarbonylverbindungen entstehen in zumeist glatter Reaktion die α-Mono- und α,α-Dihalogenderivate durch aufeinander folgenden Ersatz der aciden Wasserstoffatome der Methylengruppe durch Halogen1. Diese Mono- und Dihalogensubstitutionsprodukte ähneln in ihren wesentlichen Reaktionen durchaus den entsprechenden Mono-und Dialkylderivaten:α-Mono-halogenderivate zeigen noch Enolreaktionen, während α,α-Dihalogen-derivate nicht mehr enolisationsfähig sind.
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Literatur
Bromierung in Eisessig bei Gegenwart von Kaliumacetat s. T. Fjäder: Acta chem. fenn. 6, 60 (1933); C. 1938 Ii, 52.
J. chem. Soc. London 85, 30 (1904).
A. 499, 258 (1932); A. 521, 95 (1935); B. 74, 423 (1941).
„Tautomerie und Mesomerie“. Sammlung chemischer u. chemisch-technischer Vorträge. N. F. 40, 51 (1938). Nach einer Feinbestimmung nach besonderer Methode ergibt sich nach G. Schwarzenbach u. CH. Wittwer [Helvet. chim. Acta 30, 669 (1947)] der Enolgehalt des Acetons zu 2,5 · 10−4% Enol.
Daß sich solche Hydroxycarbeniumkationen tatsächlich bilden, haben G.SCHWABZENBACH u. CH. Wittwer [Helvet. chim. Acta 30, 659 (1947)] sehr wahrscheinlich gemacht durch Messung des Enolgehalts von Acetylaceton in stark sauren Lösungsmitteln. Beim Ansäuern nimmt der Enolgehalt zunächst langsam ab [s. a. Nachod: Z. physik. Chem. A 182, 193 (1938)] bis zu einem flachen Minimum bei 30% Säuregehalt, um bei weiterer Erhöhung dann stark anzusteigen
Conrad, M. u. M. Guthzeit: B. 16, 1553 (1883). Hantzsch, A.: B. 27, 355, 3168 (1894); vgl. a. Conrad, M. U. L. Schmidt: B. 29, 1046 (1896).
Kröhnke, F., u. H. Timmler: B. 69, 614 (1936); s. a. Macbeth, A. K., U. Mitarb.: J. chem. Soc. London 127, 1118 (1925).
J. Amer. chem. Soc. 59, 1655 (1937).
Conrad, M., u. L. Schmidt: B. 29, 1046 (1896).
Macbeth, A. K., u. Mitarb.: J. chem. Soc. London 121, 2169 (1922); 127, 1118 (1925). Über das ω,ω’-Dibromacetylaceton s. P. Ruggli, A. V. Wartburg u. H. Erlenmeyer: Helvet. chim. Acta 30, 348 (1947). Über den γ,γ’-Dibromdiacetessigester s. A.Becker: Helvet. chim. Acta 32, 1115 (1949); R. Richter: Helvet. chim. Acta 32, 1123 (1949).
Rev. Fac. Sci. Istanbul (A) 8, 122 (1943).
Gallus, H. P., u. A. K. Macbeth: J. chem. SOC. London 1937, 181)0; s.a. Hiest u. Macbeth: J. chem. Soc. London 121, 904 (1922). Voitala (FäDJER), T.: Ann. Acad. Sci. fenn. (A) 49, N. 1 (1938).
Wanag, G.: B. 69, 1066 (1936).
Toivonen, N. J., E. Osaka U. O. Ollila: Acta chem. fenn.(B) 6, 67 (1933).
Wanag, GV U. A. Lode: B. 71, 1267 (1938). Wanag, G., U. J. Bungs: B. 76, 763 (1943).
Hantzsch, A.: B. 27, 355, 3168 (1894).
Allihn, F.: B. 11, 567 (1878).
Rec. trav. chim. Pavs-Bas 45, 890 (1926).
B. 58, 2311 (1925).
J. Amer. chem. Soe. 60, 855, 857, 859 (1938).
Henecka, B. 81, 188 (1948).
Combes, A.: Compt. rend. Acad. Sciences 111, 421, (1800); Blatt, A. H.: J. Washington Acad. Sci. 28, 1 (1938). Über den Umsatz von Brommalonester mit Phthalimid siehe: Booth, Burnop, Jones, J. chem. Soc. London 1944, 666.
Henecka, H.: B. 82, 32 (1949).
J. chem. Soc. London 1935, 188.
J. Amer. chem. Soc. 66, 306 (1944).
Z. Chem. 1869, 270; 1871, 237; s. ferner A. Autenrieth: A. 259, 359 (1890). Z. Chem. Michael, A., u. Schulthess: J. pr. [2] 46, 236 (1892).
Démarcay: C. r. Acad. Sci. 84, 1088 (1877); B. 10, 1177 (1877). Rücker; A.: 201, 56 (1880).
Kinkel, L. E., U. D. H. Hey: J. chem. Soc. London 1928, 2786.
Michael, A., u. O. Shulthess: J. pr. [2] 46, 236, (1892).
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Henecka, H. (1950). Halogenierung. In: Chemie der Beta-Dicarbonyl-Verbindungen. Organische Chemie in Einzeldarstellungen, vol 4. Springer, Berlin, Heidelberg. https://doi.org/10.1007/978-3-642-94569-4_3
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