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Konstitution. — Keto-Enol-Desmotropie

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Chemie der Beta-Dicarbonyl-Verbindungen

Part of the book series: Organische Chemie in Einzeldarstellungen ((ORGCHEMIE,volume 4))

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Zusammenfassung

Eine unsubstituierte β-Dicarbonylverbindung ist allgemein charakterisiert durch das folgende Formelbild:

$${{\rm{R}}_{\rm{1}}}{\rm{ - CO - C}}{{\rm{H}}_{\rm{2}}}{\rm{ - CO - }}{{\rm{R}}_{\rm{2}}};$$

hierin bedeuten R1 und R2 Reste beliebiger Zusammensetzung, die gleich oder verschieden voneinander sein können. Je nach der Natur der Gruppen R1 und R2 unterscheidet man folgende Hauptgruppen von β-Dicaibonylverbindungen:

  1. a)

    β-Diketone; (R1und R2 = Alkyl Aralkyl oder Aryl) Typus: Acetylaceton (R1 = R2 = CH3);

  2. b)

    β-Ketocarbonsäureesler; (R1 = Alkyl, Aralkyl oder Aryl; R2 = Alkoxyl) Typus: Acetessigsäureäthylester (R1 = CH3, R2 = OC2H5);

  3. c)

    Malonsäureester; (R2 und R2 = Alkoxyl).

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Literatur

  1. Jber. Chem. 1863, 323; 1865, 302. Henecka, Chemie der β-Dicarbonyl-Verbindungen.

    Google Scholar 

  2. A. 135, 217 (1865); 138, 204, 328 (1866).

    Google Scholar 

  3. A. 186, 163 (1877).

    Google Scholar 

  4. B. 44, 1138 (1911).

    Google Scholar 

  5. Hantzsch, A.: A. 392, 292 (1912); vgl. a, L. Knorr, 1. c.

    Google Scholar 

  6. Claisen, L.: A. 291, 25 (1896); 297, 2 (1900); B. 33, 1242 (1900).

    Google Scholar 

  7. Spencer, Degering: J. Amer. chem. Soc. 66, 1624 (1944). Hurd, Edwards, Roach: J. Amer. cem. Soc. 66, 2013 (1944). Über den Phosphorsäure-ester des β-Oxycrotonsäureesters s. P. Karrer U. H. Bendas: Helvet. chim. Acta 19, 98 (1936).

    Google Scholar 

  8. Pechmann, H. V.: B. 28, 1626 (1895); 30, 646 (1897). Arndt, F., u. C. Martius: A. 499, 247, 268, 274 (1932). Arndt, F., L. Loewe, T. Severge U. J. Türegün: B. 71, 1640 (1938). über die Reaktion des α-Methylacetessigesters mit Diazomethan s. F. Arndt, L. Loewe U. B. Beyer: B. 74, 1460 (1941).

    Google Scholar 

  9. Bucherer u. Grolee: B. 39, 1227, 1858 (1906); s. a. Mowry U. Kossow: J. Amer. chem. Soc. 67, 926 (1945).

    Google Scholar 

  10. Meyer, K. H.: A. 380, 212 (1911); Mechanismus s. Kap. III.

    Google Scholar 

  11. B. 44, 2720 (1911).

    Google Scholar 

  12. Knorr: 1. c; B. 44, 1139 (1911).

    Google Scholar 

  13. Meyer, K. H., U. V. Schoeller: B. 53, 1410 (1920). Meyer, K. H., U. H. Hopff: B. 54, 579 (1921).

    Google Scholar 

  14. Meyer, K. H.: B. 47, 832 (1914). Grossmann, P.: Z. phys. Chem. 109, 305 (1924).

    Google Scholar 

  15. Auwers, K. v.: A. 415, 169 (1918). Meyer, K. H. U. Schoeller: B. 53, 1410 (1920). Auwers, K. v., u. H. Jacobsen: A. 426, 161 (1922). Hückel, W., u. E. Goth: A. 441, 41 (1925); vgl. a. H. Biltz: B. 72, 809 (1939). über das Dipolmoment des Acetessigesters und seine Abhängigkeit vom Lösungsmittel und Enolgehalt siehe Le Fèvre, R. J. W., U. H. Welsh, J. chem. Soc. London 1949, 1909.

    Google Scholar 

  16. B. 43, 3049 (1910); B. 44, 1771 (1911). Gordy, W.: J. chem. Phys. 8, 516 (1940). Raman-Spektren von β-Dicarbonylverbindungen s. M. Milone: Gazz. 65, 339 (1935). Kahover, L., U. K. W. F. Kohlrausch: B. 73, 1304 (1940). Ultrarot-Spektren von β-Diketonen s. R. S. Rasmussen, D. D. Tunnieliff, R. R. Brattain, J. Amer. chem. Soc. 71, 1068 (1949).

    Google Scholar 

  17. A. 291, 25 (1896).

    Google Scholar 

  18. B. 47, 828 (1914).

    Google Scholar 

  19. A. 377, 127 (1910); 399, 110 (1919); s. a. TH. M. Lowry, A. H. Macconkey u. H. Burgess: J. chem. Soc. London 1928, 1333. Anwendung zur Analyse von Lösungsmittelgemischen: H. Fandre: Angew. Chem. 53, 430 (1940).

    Google Scholar 

  20. Sidgwick, N. V.: J. chem. Soc. London 127, 907 (1925).

    Google Scholar 

  21. Meyer, K. H.: B. 44, 2722 (1911).

    Google Scholar 

  22. Arndt, F., L. Loewe u. R. Ginkök: Rev. Fac. Sci. Istanbul 11, 149 (1946); 13, 197 (1948); s. a. F. Arndt, L. Loewe U. L. Capuano: Rev. Fac. Sci. Istanbul 8, 2, 132 (1943).

    Google Scholar 

  23. Weygand, C., U. R. Baumgärtel: B. 62, 575 (1929).

    Google Scholar 

  24. J. Amer. chem. Soc. 54, 4039 (1932).

    Google Scholar 

  25. Z. Naturforsch. 2a, 562 (1947).

    Google Scholar 

  26. Décombe, J.: Ann. Chim. [10] 18, 81 (1932).

    Google Scholar 

  27. A. 380, 233 (1911)

    Google Scholar 

  28. Die Bestimmung der Enolkonzentrationen wurden durchgeführt nach der etwas älteren Methode K. H. Meyers durch direkte Titration mit n/10-Brom-lösung bis zum Umschlag und Bestimmung des gebundenen Broms mit Na J/Na2S2O3; die Werte liegen daher etwas zu hoch (z.B. 7,7% für Gleichgewichtsester); die Werte für die Konstanten werden hierdurch jedoch nur unwesentlich beeinflußt.

    Google Scholar 

  29. s. a. K. J. Pedersen: J. phys. Chem. 38, 999 (1936).

    Google Scholar 

  30. Vgl. O. Dimroth: A. 335, 1 (1904).

    Google Scholar 

  31. B. 45, 2843 (1912).

    Google Scholar 

  32. B. 25, 1763 (1892); A. 277, 296 (1893).

    Google Scholar 

  33. A. 499, 247 (1932).

    Google Scholar 

  34. A. 306, 119 (1899).

    Google Scholar 

  35. Roth, W. A.: Z. Elektrochem. 16, 655 (1910); 17, 791 (1911).

    Google Scholar 

  36. Arndt, F., u. C. Martius: A. 499, 252 (1932).

    Google Scholar 

  37. Arndt, F., u. B. Eistert: B. 74, 435 (1941).

    Google Scholar 

  38. Ann. Physik [4] 49, 229 (1916); Z. Elektischem. 26, 314 (1920); s. a. B. 74, 429 (1941).

    Google Scholar 

  39. Arndt, F., H. Scholz U. E. Frobel: A. 521, 111 (1935); B. 71, 1629 (1938)

    Google Scholar 

  40. Eistert, B.: Tautomerie und Mesomerie; Sammlung chemischer und chemisch-technischer Vorträge, N. F. 40, 172 (1938).

    Google Scholar 

  41. A. 291, 35, Anm. 12 (1896); vgl. a. L. Anschütz: Nachruf auf L. Claisen, B. 69 A, 163(1936).

    Google Scholar 

  42. Arndt, F., L. Loewe U. R. Ginkök: Rev. Fac. Sci. Istanbul 11, 152 (1946).

    Google Scholar 

  43. Dieckmann, W.: B. 50, 1376 (1917).

    Google Scholar 

  44. Wislicenus, W.: A. 413, 212 (1917).

    Google Scholar 

  45. Arndt, F., L. Loewe U. L. Capuano: Rev. Fac. Sci. Istanbul 8, 131 (1943).

    Google Scholar 

  46. Désirant, Y.: Bull. Acad. roy. Belg. [5] 15, 966 (1929).

    Google Scholar 

  47. Swarts, Fréd.: Bull. Soc. chim. Belg. 36, 319 (1927); Bull. Acad. roy. Belg. [5] 12, 679, 692, 721 (1926).

    Google Scholar 

  48. J. Amer. chem. Soc. 62, 1084 (1940); 64, 2262 (1942); 65, 1070, 1585 (1943); 67, 132, 138 (1945); 69, 3129, 3132, 3135 (1947).

    Google Scholar 

  49. A. 405, 318 (1914); s. a. B. 46, 1105 (1913).

    Google Scholar 

  50. A. 472, 143 (1929); B. 68, 234 (1935).

    Google Scholar 

  51. Weygand, C., U. R. Baumgärtel: B. 62, 575 (1929).

    Google Scholar 

  52. Morton, R. A., A. Hassan u. T. C. Calloway: J. chem. Soc. London 1934, 883.

    Google Scholar 

  53. B. 59, 144 (1926).

    Google Scholar 

  54. Roll, L. J., u. R. Adams: J. Amer. chem. Soc. 53, 3469 (1931).

    Google Scholar 

  55. Conant, J. B., u. A.F.Thompson: J. Amer. chem. Soc. 54, 4039 (1932).

    Google Scholar 

  56. Meyer, K. H.: A. 380, 241 (1911); B. 45, 2850 (1912). Auwers, K. V.: A. 415, 169 (1918). Ness, A. B., u. S. M. Mcelvain: J. Amer. chem. Soc. 60, 2213 (1938); s. a. H.Henecka: B. 81, 194 (1948). Diese Herabsetzung der Enolisierungstendenz durch sperrige Substituenten gilt übrigens auch in der Reihe der 1,2-Diketone: so fand C. F. Koelsch: J. Amer. chem. Soc. 65, 1640 (1943), daß das 3-tert. Butyl-1,2-diketohydrinden als reines Keton vorliegt, während die entsprechende 3-Methyl-und auch die 3-Phenylverbindung völlig enolisiert sind.

    Google Scholar 

  57. Vgl. a. S. 11.

    Google Scholar 

  58. Helvet. chim. Acta 27, 1052, 1054 (1944).

    Google Scholar 

  59. Schwarzenbach, G., u. E. Felder: Helvet. chim. Acta 27, 1705 (1944).

    Google Scholar 

  60. Helvet. chim. Acta 27, 1706 (1944).

    Google Scholar 

  61. Briegleb, G., u. H. Rebelein: Z. Naturforsch. 2a, 562 (1947); s. a. K. H. Meyer: B. 47, 832 (1914); Grossmann, P.: Z. phys. Chem. 109, 305, (1924); Rice, F. O., u. J. J. Sullivan: J. Amer. chem. Soc. 50, 3048 (1928). Conant, J. B., u. A. F. Thompson: J. Amer. chem. Soc. 54, 4039 (1932). Schwarzenbach, G., H. Sutter U. K. Lutz: Helvet. chim. Acta 23, 1191 (1940).

    Google Scholar 

  62. Schwarzenbach, G.: Helvet. chim. Acta 27, 1059 (1944): Enolgehalt im Wasser 95,3%.

    Google Scholar 

  63. A. 317, 60 (1901); B. 55, 2470 (1921). S. a. R. Schreck: J. Amer. chem. Soc. 71, 1881 (1941).

    Google Scholar 

  64. Claisen, L.: A. 291, 25 (1896). Auwers, K. V.: B. 65, 1634 (1932).

    Google Scholar 

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Henecka, H. (1950). Konstitution. — Keto-Enol-Desmotropie. In: Chemie der Beta-Dicarbonyl-Verbindungen. Organische Chemie in Einzeldarstellungen, vol 4. Springer, Berlin, Heidelberg. https://doi.org/10.1007/978-3-642-94569-4_1

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