Zusammenfassung
Als Makromoleküle bezeichnet man Moleküle mit Molekulargewichten ≥ 104. Dazu gehören die Moleküle zahlreicher Naturstoffe (insbesonders die der Eiweißkörper, des Kautschuks, der Cellulose und ihrer Derivate) und die der synthetischen Hochpolymeren (Kunststoffe). Unter den thermodynamischen Eigenschaften der Lösungen dieser Stoffe ist besonders bemerkenswert die Tatsache, daß man in den meisten Fällen das Gebiet, in dem die Grenzgeßetze für unendliche Verdünnung noch eine brauchbare Näherung darstellen, experimentell nicht mehr erreichen kann. Insofern stellen die makromolekularen Lösungen ein Gegenstück zu den Lösungen starker Elektrolyte dar. Diese besonders für Lösungen organischer Stoffe auffallende Eigenschaft hat, neben dem technischen Interesse an den Stoffen, den Hauptanlaß zur theoretischen Beschäftigung mit derartigen Systemen gegeben. Die statistische Theorie der makromolekularen Lösungen ist zuerst fast gleichzeitig und unabhängig von Flory 1, Huggins 2-4, Miller 5 und Münster 6 entwickelt und seitdem in zahlreichen Arbeiten verschiedener Autoren ausgebaut worden. Da das Gebiet kürzlich an anderer Stelle7 ausführlich dargestellt worden ist, geben wir hier, ähnlich wie in Kap. XXI, nur eine kurze Übersicht über einige wichtige Gesichtspunkte und Ergebnisse, wobei wir den Zusammenhang mit den früheren Entwicklungen (insbesondere Kap. XX) im Auge behalten.
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Literatur
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Das angeführte Beispiel ist insofern von allgemeinerem Interesse, als hier auch die exakte Methode des § 20.2 explizit durchführbar ist (vgl. Fußnote 1) und diese Rechnung zum gleichen Ergebnis führt wie die obige, vom Gittermodell ausgehende.
Man beachte, daß auch für die ideale Lösung B* ≠ 0 ist.
Vgl. J. T. Edsall: Fortschr. chem. Forsch. 1, 119 (1949).
Vgl. S. 801, Fußnoten 4 u. 5; ferner W. Kuhn: Experientia (Basel) 1, 1 (1945).
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Die Bezeichnung „irreguläre Lösung“wird gewöhnlich für alle Lösungen gebraucht, die nicht ideal, athermisch oder regulär (bzw. streng regulär) sind. Die obige engere Definition erscheint hier zweckmäßiger.
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Eine ausführliche Darstellung dieser Ableitung findet sich bei E.A. Guggenheim: Mixtures. Oxford 1952.
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Münster, A. (1956). Lösungen von Makromolekülen. In: Statistische Thermodynamik. Springer, Berlin, Heidelberg. https://doi.org/10.1007/978-3-642-88256-2_22
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