Zusammenfassung
Nach den abstrakten Untersuchungen des Kapitels XVII wenden wir uns jetzt wieder konkreten physikalischen Problemen der Kristalle zu. In Kapitel XVI haben wir bereits im Zusammenhang mit dem Problem der Überstruktur-Umwandlungen Mischkristalle betrachtet. Dabei haben wir eine bestimmte Zusammensetzung vorgegeben und lediglich die Abhängigkeit der thermo-dynamischen Eigenschaften von der Temperatur untersucht. In diesem Kapitel behandeln wir das Problem unter einem etwas anderen Gesichtspunkt, indem wir die Abhängigkeit der thermodynamischen Eigenschaften von der Konzentration mehr in den Vordergrund rücken. Von der Möglichkeit einer Überstruktur-bildung sehen wir hier ab; dagegen werden wir jetzt das Problem der Entmischung, d. h. der Trennung des Mischkristalls in zwei Phasen, untersuchen. Diese beiden Erscheinungen können nur bei entgegengesetztem Vorzeichen des durch Gl. (XVI22) definierten Energie-Parameters w auftreten und stehen zueinander in einem gewissen Parallelismus. Für w > 0 ist die Anziehungskraft zwischen Paaren ungleicher Atome stärker als die zwischen Paaren gleicher Atome. In diesem Falle bildet sich unter geeigneten Bedingungen unterhalb einer gewissen Temperatur T c durch Bevorzugung der A - B-Paare die als Überstruktur bezeichnete zusätzliche Ordnung aus. Wenn w < 0 ist, haben wir die stärkere Anziehung zwischen den Paaren gleicher Atome.
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Münster, A. (1956). Kooperative Erscheinungen in Kristallen III: Feste Lösungen. Rotationsumwandlungen. In: Statistische Thermodynamik. Springer, Berlin, Heidelberg. https://doi.org/10.1007/978-3-642-88256-2_18
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