Zusammenfassung
Für die technische Herstellung von Vinylchloridmischpolymerisaten finden die gleichen Verfahren Anwendung, die bereits bei der Einstoff-polymerisation des Vinylchlorids besprochen wurden, nämlich die Verfahren der Polymerisation in Block, Lösung, Emulsion und Suspension. Besonderheiten ergeben sich aber daraus, daß die Reaktivität der gemeinsam mit Vinylchlorid zu polymerisierenden Komponente im allgemeinen von derjenigen des Vinylchlorids verschieden ist. Vinylchlorid enthaltende Monomerengemische verarmen daher im Verlaufe der Misch-polymerisation zunächst rascher an dem reaktionsfähigeren Monomeren, so daß zu Beginn der Reaktion ein Mischpolymerisat gebildet wird, das reicher an dem reaktionsfähigeren Monomeren ist. Im Verlaufe des Polymerisationsablaufes verschiebt sich dieses Verhältnis kontinuierlich zu Ungunsten des reaktionsfähigeren Monomeren, so daß die gegen Ende des Polymerisationsprozesses entstehenden Mischpolymerisate vorwiegend aus dem reaktionsträgeren Monomeren gebildet werden. Die Folge hiervon ist eine Inhomogenität in der Zusammensetzung der erhaltenen Mischpolymerisate, die sich auf die physikalischen Eigenschaften nachteilig auswirkt. Es ist bereits sehr bald auf empirischem Wege erkannt worden, daß sich Mischpolymerisate von größerer Einheitlichkeit durch geregelte Zugabe der Monomeren erhalten lassen. Der erste Vorschlag hierzu dürfte von H. Fikentscher und J. Hengstenberg 3 stammen, die bei der Mischpolymerisation von Vinylchlorid und Acrylsäureester den Acrylsäureester in kleinen Anteilen während des Polymerisationsablaufes zu dem Vinylchlorid gegeben haben.
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Wegen der älteren Literatur sei auf F. KAINED R, Polyvinylchlorid und Vinylchlorid-Mischpolymerisate, Springer-Verlag 1951, S. 70f. hingewiesen; ebenfalls mit der Mischpolymerisation von Vinylchlorid und Styrol befaßt sich eine Arbeit von G. E. HAM, J. Polymer Sei. 38, 543 (1959).
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F.P. 941949, D.B.P. 929876, N. V. de Bataafsche Petroleum Mij., Erf. W. L. DE NIE; F.P. 942027, B. F. Goodrich Co., Erf. G. W. SMITH; F. P. 1075835, Farbenfabriken Bayer A.G.
A.P. 2787604, B. F. Goodrich Co., Erf. J. R. MILLER.
E.P. 653359, F.P. 969577, B. F. Goodrich Co., Erf. E. B. OSBORNE.
E.P. 754565, D.A.S. 1002946, Firestone Tire & Rubber Co., Erf. TH. W. FISHER u. G. P. ROWLAND jr.
D.B.P. 950813, Badische Anilin- & Soda-Fabrik A.G.
A.P. 2673191, B. F. Goodrich Co., Erf. R. J. WOLF.
A.P. 2486241, E. I. du Pont de Nemours & Co., Erf. H. W. ARNOLD.
A.P. 2118946, I. G. Farbenindustrie A.G., Erf. W. REPTE, W. STARCH u. A. Voss.
A.P. 2 605 254, D.B.P. 943145, B. F. Goodrich Co., Erf. R. J. WOLF.
Jap.A.S. 4745/1958, Toa Gosei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, Erf. K. OTIASI, S. WAKANO U. S. MIURA.
D.R.P. 669747, Deutsche Celluloid-Fabrik in Eilenburg; D.R.P. 638014, I. G. Farbenindustrie A.G., Erf. H. FIKENTSCHER U. F. SCHMIDT.
D.R.P. 669747, Deutsche Celluloid-Fabrik in Eilenburg.
D.R.P. 663220, I. G. Farbenindustrie A.G., Erf. H. FIKENTSCTIER U. W. FRANCKE.
A.P. 2594375, E.P. 682911, B. F. Goodrich Co., Erf. R. J. WOLF.
E.P. 690076, A.P. 2605257, B. F. Goodrich Co., Erf. R. J. WOLF U. A. A. \ICOLAY.
A.P. 2608553, B. F. Goodrich Co., Erf. R. J. WOLF.
A.P. 2563079, B. F. Goodrich Co., Erf. G. W. SMITx.
A.P. 2636024, B. F. Goodrich Co., Erf. R. J. WOLF.
A.P. 2570900, B. F. Goodrich Co., Erf. R. J. WOLF; vgl. D.B.P. 842406, B. F. Goodrich Co.
A.P. 2608549, B. F. Goodrich Co., Erf. R. J. WOLF.
E.P. 682914, A.P. 2608552, B. F. Goodrich Co., Erf. R. J. WOLF U. A. A.
N ICOLAY.
F.P. 1063285, B. F. Goodrich Co., Erf. R. J. WOLF u. E. G. SCHWAEGERLE.
A.P. 2686172, B. F. Goodrich Co., Erf. R. J. WOLF.
F.P. 877124, Compagnie française pour l’Exploitation des Procédés Thomson-Houston; A.P. 2299740, General Electric Co., Erf. G. F. D’ALELIO.
D.B.P. 877955, Farbenfabriken Bayer A.G., Erf. W. BocK U. O. SCHMAUSS; A.P. 2723260, Monsanto Chemical Co., Erf. D. T. MowRY u. R. R. MORNER.
F.P. 915795, Wingfoot Corp., Erf. A. M. CLIFFORD.
A.P. 2575585, Wingfoot Corp., Erf. F. W. Cox u. J. M. WALLACE
F.P. 1128845, Solvay & Cie.
D.A.S. 1110866, B. F. Goodrich Co., Erf. A. R. BERENS.
E.P. 914252, B. F. Goodrich Co.
A.P. 3017396, Borden Co., Erf. L. H. AROxD, W. J. SALEM, H. WECHSLER U. S. MAKOWER.
F.P. 746969, I. G. Farbenindustrie A.G.
A.P. 2404791, E. I. du Pont de Nemours & Co., Erf. D. D. COFFMAN U. F. C. MCGREW.
F.P. 923008, A.P. 2436926, E. I. du Pont de Nemours & Co, Erf. R. A. JACOBSON; F. P. 1292431. F.P. 1290436, Union Carbide Corp.
F.P. 922735, Imperial Chemical Industries Ltd.
D.B.P. 1002526, Chemische Werke Hüls A.G., Erf. E. HEINRICH U. W. FRANCKE.
A.P. 2464120, Eastman Kodak Co., Erf. J. B. DICKEY u. TR. E. STAN-IN.
D.B.Y. 871514, Badische Anilin- & Soda-Fabrik A.G., Erf. H. HOPFF, C. RAUTENSTRAUCH U. A. KLING.
A.P. 2486241, E. I. du Pont de Nemours & Co., Erf. H. W. ARNOLD.
E.P. 682914, A.P. 2608552, B. F. Goodrich Co., Erf. R. J. WOLF u. A. A. NICOLAY.
A.P. 2636023, E. I. du Pont de Nemours & Co., Erf. P. J. CULHANE u. G. Ad. ROTHROCK.
D.B.P. 962472, Badische Anilin- & Soda-Fabrik A.G., Erf. H. FIKENTSCHER U. F. IEFERLE.
F.P. 746713, Imperial Chemical Industries Ltd.
F.P. 930340, Imperial Chemical Industries Ltd.; A.P. 2407946, Dow Chemical Co., Erf. E. C. BRITTON U. W. J. LE FEVRE.
F.P. 944063, N. V. de Bataafsche Petroleum Mij.; A.P. 2496384, Canad.P. 464349, Shell Development Co., Erf. W. L. J. DE NIE.
E.P. 630611, B. F. Goodrich Co.
A.P. 2511593, United States Rubber Co., Erf. W. J. LIGHTFOOT.
E.P. 487593, I. G. Farbenindustrie A.G.
F.P. 859548, Comp. des Meules Norton; F.P. 859257, Pittsburgh Plate Glass Co.; F.P. 1128845, Solvay & Cie.
E.P. 531956, E.P. 532022, Norton Grinding Wheel Co. Ltd.
F.P. 941949, N. V. de Bataafsche Petroleum Mij.
D.B.P. 950813, Badische Anilin- & Soda-Fabrik A.G., Erf. K. JosT.
D.R.P. 540101, I. G. Farbenindustrie A.G.
E.P. 549682, E. I. du Pont de Nemours & Co.
A.P. 2407413, Pittsburgh Plate Glass Co., Erf. H. L. GERHART.
E.P. 905307, F.P. 1284173, Imperial Chemical Ind. Ltd., Erf. L. E. PERRINS. E.P. 924645, Imperial Chemical Ind. Ltd., Erf. L. E. PERRINS.
D.R.P. 544326, I. G. Farbenindustrie A.G. ° D.R.P. 579254, L G. Farbenindustrie A.G. 1° F.P. 815311, I. G. Farbenindustrie A.G.
A.P. 2329456, F.P. 885251, Carbide and Carbon Chemicals Corp.
E.P. 773573, D.B.P. 932456, Farbwerke Hoechst A.G., vorm. Meister Lucius & Brüning.
D.B.P. 942352, Farbwerke Hoechst A.G. vorm. Meister Lucius & Brüning. ° E.P. 466898, Ital.P. -347 946, Canad.P. 382033, D.B.P. 873746, I. G. Farbenindustrie A.G., Erf. H. HOPIF, G. STEINBRUNN U. H. FREUDENBERGER. 5 E.P. 487593, I. G. Farbenindustrie A.G.
D.A.S. 1110872, A.P. 2958688, E.P. 805119, United States Rubber Co., Erf. C. I. CARR jun u. G. CH. ZWICK.
F.P. 814093, I. G. Farbenindustrie A.G.; D.B.P. 873746, Badische Anilin- & Soda-Fabrik A.G., Erf. H. HOPFF, G. STEINBRIJNN U. H. FREUDENBERGER.
E.P. 571367, Wingfoot Corp. a A.P. 2404780, E. T. du Pont de Nemours & Co.
Can.P. 478903, E. I. du Pont de Nemours & Co., Erf. H. J. RICHTER.
A.P. 2492086, A.P. 2492088, Monsanto Chemical Co., Erf. M. BAER.
A.P. 2839509, E.P. 783837, D.P.B. 1081672, United States Rubber Co., Erf. H. K. GARNER.
E.P. 466898, I. G. Farbenindustrie A.G., vgl. auch A.P. 2971939, Monsanto Chemical Co.
E.P. 581995, Can.P. 467383, Distillers Company Ltd.
A.P. 2898244, Monsanto Chemical Co., Erf. R. H. MARTIN jr.
D.A.S. 1091757, A.P. 3027358, E.P. 899382, F.P. 1227680, Wacker-Chemie GmbH, Erf. H. W. EBERSBACH U. J. HECKMALER.
F.P. 962089, Compagnie Française Thomson-Houston; E.P. 587 445, BritishThomson-Houston Co.
F.P. 867615, Compagnie Française pour l’Exploitation des Procédés Thomson-Houston.
Can.P. 488713, E.P. 609940, Distillers Company Ltd., Erf. M. D. COOKE U. J. J. P. STAUDINGER.
D.R.P. 708131, E.P. 505120, I. G. Farbenindustrie A.G., Erf. L. ORTINER, H. SÖNKE U. U. LAMPERT.
A.P. 2419122, Wingfoot Corp., Erf. F. W. Cox.
E.P. 905730, Imperial Chemical Industries Ltd., Erf. L. E. PERRINS.
E.P. 924645, Imperial Chemical Industries Ltd., Erf. L. E. PERRIxs; D.A.S. 1105181, E.P. 837397, F.P. 1205771, Solvic S. A., Erf. R. DE COENE U. G. LOBET.
F.P. 885251, Carbide and Carbon Chemicals Corp.
D.B.P. 970241, E.P. 747272, Chemische Werke Hills A.G.
A.P. 2849424, Firestone Tire & Rubber Co., Erf. G. P. ROWLAND u. R. A. PILONI.
A.P. 2731449, D.A.S. 1013427, E.P. 765488, Firestone Tire & Rubber Co.. Erf. G. P. ROWLAND U. R. A. PILoNI
A.P. 2849422, Firestone Tire & Rubber Co., Erf. G. P. ROWLAND u. R. A. PILONI.
A.P. 2849423, Firestone Tire & Rubber Co., Erf. G. P. ROWLAND U. R. A. PILONI.
A.P. 2845404, United States Rubber Co., Erf. H. K. GARNER, H. F. JORDAN U. W. V. SMITH; vgl. D.A.S. 1066748, United States Rubber Co.
D.A.S. 1110872, United States Rubber Co., Erf. C. I. CARR U. G. Cu. ZWICK.
A.P. 2118946, I. G. Farbenindustrie A.G.
E.P. 392924, E. I. du Pont de Nemours & Co., Erf. W. E. LAWSON u. L. TH. SANDBORN.
D.R.P. 580234, I. G. Farbenindustrie A.G., Erf. D. JORDAN, H. HOPFF U. E. KI HN.
A.P. 2926153, Pittsburgh Plate Glass Co., Erf. R. M. CHRISTENSON.
D.B.P. 838830, International General Electric Co., Inc., Erf. D. T. HUED.
J. Polymer Sei. 19, 373 (1956).
F.P. 1166281, D.A.S. 1079837, Soc. des Usines Chimiques Rhône-Poulenc, Erf. E. A. EvIEUx; E.P. 919735, Metal & Thermit Corp., Erf. G. P. MACK
A.P. 3012019, Monsanto Chemical Co., Erf. R. H. MARTIN jr.
A.P. 3012010, Monsanto Chemical Co., Erf. R. H. MARTIN jr.
A.P. 3043816, Monsanto Chemical Co., Erf. R. H. MARTIN jr.
A.P. 2559854, Eastman Kodak Co., Erf. J. B. DICKEY U. H. W. CoovER.
A.P. 2721876, Eastman Kodak Co., Erf. J. B. DICKEY U. H. W. CoovER.
A.P. 2743261, Eastman Kodak Co., Erf. H. W. COOVER u. J. B. DiCKEY.
A.P. 2577796, Shell Development Co., Erf. R. C. MORRIS, V. W. BUTS U. S. A. BALLARD.
A.P. 2971948, E.P. 865047, E.P. 856818, Farbwerke Hoechst A. G. vorm. Meister Lucius & Brüning, Erf. G. MESSWARB, W. DENK U. H. SCIIERER.
A.P. 3047550, Monsanto Chemical Co., Erf. R. H. MARTIN.
D.B.P. 845266, Farbwerke Hoechst A.G. vorm. Meister Lucius & Brüning, Erf. G. KRÄNZLEIN, W. SCHUMIACHER, J. HEYNA u. H. OVERBECK.
A.P. 2667469, E. I. du Pont de Nemours & Co., Erf. J. C. SAUER.
A.P. 2996484, Monsanto Chemical Co., Erf. R. H. MARTIN jr.
D.B.P. 818693, N. V. de Bataafsche Petroleum Mij., Erf. K. NOZAKI
A.P. 2666042, Shell Development Co., Erf. K. NOZAKI
D.B.P. 842407, N. V. de Bataafsche Petroleum Mij., Erf. K. NOZAKI; A. P. 2991269, Shell Oil Co., Erf. K. NOZAKI.
D.A.S. 1104180, The Natural Rubber Producers’ Research Association, Erf. D.J. ANGIER, W. F. WATSON u. R. J. CERESA.
Vgl. hierzu z. B. D.A.S. 1065618, Montecatini Soc. Gen. per l’Industria Mineraria e Chimica, Erf. A. MONACI.
D.A.S. 1082734, Badische Anilin- & Soda-Fabrik A.G., Erf. H. FIKENTSCHER, K. HERRLE u. W. HÜBLER; F.P. 1244341, Chemische Werke Hüls A.G.
D.A.S. 1065618, F. P. 1 177 940, Montecatini Soc. Gen. per l’Industria Mineraria e Chimica, Erf. A. MONACI; vgl. Oe.P. 208072, Montecatini Soc. Gen. per l’Industrie Mineraria e Chimica; E.P. 823462, Union Carbide Corp., Erf. J. E. POTTS u. E. F. BONNER.
D.A.S. 1004381, Rheinpreußen A.G., Erf. W. GRIMME u. F. ENGELHARDT.
F.P. 1150658, D.A.S. 1098203, Soc. Kodak-Pathé, Erf. H. W. COOPER jr.; A.P. 2899405, Eastman Kodak Co., Erf. H. W. COOPER jr.; A.P. 2921044, Eastman Kodak Co., Erf. H. W. CoovER jr.; A.P. 3026289, Eastman Kodak Co. Erf. H. W. COOPER jr.
A.P. 2879256, Eastman Kodak Co., Erf. W. C. WOOTEN jr. u. D. J. SHIELDS.
A.P. 2843562, Eastman Kodak Co., Erf. J. R. CALDWELL.
D.B.P. 944996, E.P. 694408, N. V. de Bataafsche Petroleum Mij., Erf. M. NAPS u. P. E. CONDO; wegen Aufpfropfen von Butadien auf Polyvinylchlorid vgl. F.P. 1258434, Soc. des Usines chimiques Rhône-Poulenc.
D.A.S. 1103583, Centre National de la Recherche Scientifique, Erf. A. CHAPIRO, M. MAGAT u. J. DAVON; vgl. auch F.P. 1160849, Soc. An. des Manufactures des Glaces et Produits Chimiques de Saint-Gobain Chauny & Cirey; E.P. 867646, T. I. (Group Services) Ltd.
F.P. 1147722, Soc. An. des Manufactures des Glaces et Produits Chimiques de Saint-Gobain, Chauny & Cirey, Erf. J. GABILLY U. M. JOBARD.
F.P. 1202500, B. X. Plastics Ltd.
D.A.S. 1056829, Centre National de la Recherche Scientifique, Erf. A. CHAFIRo U. M. MAGAT; F.P. 1288829, Compagnie de Saint-Gobain, Erf. C. WIPPLER u. R. GAUTRON.
A.P. 2908662, Shawinigan Chemicals Ltd., Erf. R. W. REES.
D.A•S. 1100286, Polyplastic, Erf. Y. LANDLER, U. P. LEBEL; vgl. hierzu auch Y. LANDLER u. P. LEBEL: J. Polymer Sci. 48, 477 (1960).
A.S. 1122706, E.P. 881503, F.P. 1229279, Solvic S. A., Erf. C. W. HEINEN u. A. PAVARINI.
D.A.S. 1118458, Solvay & Cie., Erf. C. W. HEINEN u. A. PALVARINI.
D.A.S. 1105169, Badische Anilin- & Soda-Fabrik A.G., Erf. H. FRIEDERICI u. F. GIINDEL.
Kainer, Poly-vinylehlorid
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Kainer, H. (1965). Herstellung von Mischpolymerisaten des Vinylchlorids. In: Polyvinylchlorid und Vinylchlorid-Mischpolymerisate. Chemie, Physik und Technologie der Kunststoffe in Einzeldarstellungen, vol 8. Springer, Berlin, Heidelberg. https://doi.org/10.1007/978-3-642-87892-3_2
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