Enzymatische Bildung von „TPP-aktiviertem Formaldehyd“ aus Glyoxylat

Zusammenfassung

Auf Grund chemischer Modellversuche schlug Breslow^{1, 2} für das seit langem postulierte und als „aktivierter Acetaldehyd“ bezeichnete Zwischenprodukt des TPP*-abhängigen enzymatischen Umsatzes von Pyruvat die Struktur 2-(l-Hydroxyäthyl)-TPP mit der Hydroxyäthylgruppe am C-Atom 2 des Thiazolringes vor. Daraufhin synthetisierten Krampitz et al.³ das nicht phosphorylierte Derivat 2-(1-Hydroxyäthyl)-thiamin und zeigten, daß diese Substanz Vitamin B₁ beim Wachstum von Mikroorganismen ersetzen und daß sie mit Enzympräparaten aus Hefe in Acetoin übergeführt werden kann. Holzer und Beaucamp ^{4, 5} isolierten den „aktivierten Acetaldehyd“ aus Ansätzen von Pyruvat mit gereinigter Pyruvatdecarboxylase aus Hefe und klärten seine Struktur im Sinne des Vorschlags von Breslow ^{1, 2} auf.