Zusammenfassung
Zur Untersuchung wird ein Gemisch von festen und/oder flüssigen organischen Substanzen gegeben1. Bei der Zusammenstellung der Analysen ist darauf zu achten, daß bei Raumtemperatur auch bei längerem Stehen keine Umsetzung eintreten kann. Vor allem ist auch darauf zu sehen, daß nicht Gemische gegeben werden, die beim Erhitzen oder sogar bei längerem Stehen spontan explodieren können, wie es z. B. beim Zusammenmischen von Polynitroverbindungen mit Aminen der Fall sein kann.
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Literatur
Als Substanzen zur Herstellung der Gemische können neben den einfachen organischen Stoffen, die sich auf jedem organisch-chemischen Arbeitsplatz befinden, technische Präparate und insbesondere die zahlreichen Verbindungen, die im organisch-chemischen Praktikum hergestellt werden, dienen.
Vgl. Laboratoriumstechnik der Organischen Chemie, hrsg. von B. Keil. Berlin: Akademie-Verlag 1961; Weygand-Hilgetag.
Dabei beachte man, daß ein Athylester nicht aus Methanol, ein Methylester nicht aus Äthanol umkristallisiert werden darf, weil Umesterung stattfinden kann.
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und 8 siehe S. 66. Fortsetzung der Fußnoten von S. 65.
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Scott, A. I.: Interpretation of the ultraviolet spectra of natural products. S. 50, 56f. u. 108f. Oxford: Pergamon Press 1964. Fußnoten 2, 3, 4 nächste Seite.
Fortsetzung der Fußnoten von S. 67.
Monographien: Brügel, W.: Einführung in die Ultrarotspektroskopie, 3. Aufl. Darmstadt: Steinkopff 1962;
Bellamy, L. J.: Ultrarot-Spektrum und chemische Konstitution. 2. Aufl. Darmstadt: Steinkopff 1966;
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Zu beziehen von Wagner u. Munz, München 2, Türkenstraße 17.
Beim Vermischen auf Tontellern werden die Substanzen häufig verunreinigt und schmelzen dann trüb.
Pregl, F., u. H. Roth: Quantitative organische Mikroanalyse. 7. Aufl. Wien: Springer 1958, im folgenden mit „Pregl-Roth“ zitiert. — Houbenweyl-Müller, Bd. Ii, 1953.
Es hat sich im Organisch-chemischen Institut der Univ. Mainz als zweckmäßig erwiesen, quantitative Einzelbestimmungen in Verbindung mit der organischen qualitativen Analyse ausführen zu lassen.
Vgl. Rast, K.: Ber. Deut. Chem. Ges. 55, 1051, 3727 (1922).
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Landolt-Börnstein, Bd. 1/2 u. 3, 1951.
Vgl. Anm. 1, S. 76.
Houben, J.: J. Prakt. Chem. [2] 105, 27 (1922–23).
Als Schema für den Analysengang kann das Inhaltsverzeichnis dienen.
Houben-Weyl-Müller, Bd. II, 1953.
Wird z. B. kein Stickstoff gefunden, so ist die spätere Prüfung auf Amine und Ammoniumbasen unnötig. Oxonium-, Sulfonium-, Phosphoniumoder Jodoniumbasen werden zweckmäßigerweise den Analysen nicht beigemengt.
Die Prüfung und Untersuchung der meisten Schwermetalle bietet keine Schwierigkeit außer bei flüchtigen Elementen, z. B. Quecksilber; solche Fälle werden hier nicht behandelt. Vergleiche Meyer, S. 210ff.
Vgl. Staudinger, H.: Z. Elektrochem. 31, 549 (1925).
Man beachte den vorhergehenden Abschnitt 2.a auf S. 80.
Bei Abgabe eines Analysenresultates ist nicht der Prozentgehalt an einzelnen Substanzen zu berechnen; es ist vielmehr anzugeben, in welchen Gewichtsmengen sie in dem ursprünglichen Gemisch enthalten waren.
Niedere Alkohole, Aldehyde und Ketone mischen sich mit Wasser unter schwacher Erwärmung; diese Erwärmung infolge Hydratbildung darf nicht mit der Reaktionswärme zersetzlicher Substanzen verwechselt werden.
Essigsäureanhydrid kann neben Essigsäure und tertiären Aminen (Pyridin) anwesend sein.
Vgl. zur Identifizierung isolierter Verbindungen, 14a), Thiole (Mercaptan und Thiophenole), S. 224.
Zur Identifizierung der Säuren von Estern ist ihre Umsetzung mit Hydrazin zu den Saurehydraziden gut geeignet. Vgl. P. P. T. Sah: Rec. Tray. chim. Pays-Bas 59, 1036 (1940).
Die Alkohole müssen zur Überführung in Phenylurethane sorgfältig mit Kaliumcarbonat getrocknet werden.
Vgl. Kutscher, FR. u., Steudel, H.: Hoppe-Seylers Z. physiol. Chem. 39, 473 (1903). Ferner Keil, R.: Laboratoriumstechnik der organischen Chemie, S. 467. Berlin: Akademie-Verlag 1961.
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Zur Identifizierung isolierter Verbindungen, 7b) Ketone, S. 208.
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Höhere Äther, z. B. Amyläther, lösen sich nicht in konz. Salzsäure.
Bayer, S. 132.
Zur Identifizierung isolierter Verbindungen, 2. Alkohole, S. 195.
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Wird bei längerem Schütteln mit konz. Salzsäure verändert.
Styrol polymerisiert beim Stehen.
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Weygand-Hilgetag, S. 1043.
Über die Trennung der Paraffinkohlenwasserstoffe von aromatischen Kohlenwasserstoffen und Olefinen mit Dimethylsulfat vgl. BERL-LUnge, Bd. Iv, S. 737, ferner Bayer, S. 97.
Hibshman, H. J.: Ind. Eng. Chem. 42, 1310 (1950).
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Die Ester der salpetrigen Säure werden, hauptsächlich bei Anwesenheit von anorganischen Säuren, leicht verseift.
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Vgl. Willstätter, R., u. M. Utzinger: Liebigs Ann. Chem. 382, 148 (1911).
Die Lösungen von Natrium- oder Kaliumhydroxid in Methanol sind beständiger als solche in Äthanol; letztere färben sich beim Stehen durch Autoxydation dunkel.
Vgl. Staudinger, H.: Über Explosionen mit Alkalimetallen. Z. Elektrochem. 31, 549 (1925).
Dagegen werden diese Halogenverbindungen leicht autoxydiert; vgl. Bauer, H.: J. prakt. Chem. [2] 72, 201 (1905).
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Nimmt man 3-Nitrophthalsäureanhydrid, so kann man die entstehenden Phthalate auch zur Identifizierung der Alkohole benützen. Vgl. Nicolet, B. H., and I. Sacks: J. Am. Chem. Soc. 47, 2348 (1925);
Nicolet, B. H., and I. Sacks: J. Am. Chem. Soc. 53, 4458 (1931); Darstellung des Reagenzes nach Org. Synth. coll. vol. I, 2nd ed., 410 (1964).
Bei Anwesenheit niedrigsiedender anderer Verbindungen verläuft die Umsetzung mit Phthalsäureanhydrid nicht vollständig und muß evtl. wiederholt oder im Einschlußrohr bei 150–180° C vorgenommen werden.
Einige höher siedende Ester, z. B. Amylacetat, geben bei der Verseifung in Wasser schwer lösliche Alkohole.
Bei Gegenwart tiefsiedender Bestandteile (z. B. Petroläther, Äther) ist ein guter Rückflußkühler erforderlich.
Drawert, F., u. A. Rapp: Chemiker-Ztg. 88, 267 (1964).
p-Toluidide kristallisieren besser als Anilide. Zur Identifizierung isolierter Verbindungen, 9. Carbonsäuren, S. 210.
Zetzsche, F., u. Mitarb.: Ber. Deut. Chem. Ges. 71, 1088, 1516 (1938).
Um die Ameisensäure von den niederen Fettsäuren abzutrennen, kann sie mit konz. Schwefelsäure bei nicht zu hoher Temperatur zersetzt werden.
Cramer, S. 154.
Randerath, S. 263.
Bayer, S. 114.
Cramer, S. 162.
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Zur Identifizierung isolierter Verbindungen, 10. Amine, S. 215.
Über die Zerlegung von Pikraten mit Lithiumhydroxid: Burger, A.: J. Am. Chem. Soc. 67, 1615 (1945).
Bremner, J. M., u. R. H. Kenten: Biochem. J. 49, 651 (1951); s. Anm. 3, S. 105.
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Zur Identifizierung isolierter Verbindungen, 2. Alkohole, S. 195.
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Man prüfe die Reinheit der Säurechloride; um Hydrolyse bei der Lagerung zu vermeiden, kann man Nitrobenzoylchloride unter Petroläther aufbewahren.
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Vgl. Meyer, H.: Nachweis und Bestimmung organischer Verbindungen. S. 50. Berlin: Springer 1933.
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Höhermolekulare, insbesondere aromatische Säurechloride, z. B. Benzoylchlorid, reagieren langsam mit Wasser.
Dieser muß durch sorgfältiges Fraktionieren von höher siedenden Bestandteilen befreit werden.
Zum Ansäuern alkalischer Lösungen werden in der organischen Analyse 2 n Salzsäure oder Schwefelsäure verwendet. Tritt beim Ansäuern eine Fällung, die durch Filtrieren abgetrennt wird, ein, so ist Salzsäure zu bevorzugen. Wenn nämlich aus Niederschlägen Spuren von Schwefelsäure nicht vollständig ausgewaschen werden, so können diese beim Trocknen Zersetzung unter Färbung der Präparate hervorrufen; bei Salzsäure ist diese Gefahr weniger groß. Muß dagegen die in Freiheit gesetzte Säure mit Äther aufgenommen oder extrahiert werden, so ist zum Ansäuern Schwefelsäure geeigneter, da diese nicht in den Äther geht, während Salzsäure in geringer Menge mit Äther extrahierbar ist.
Ein gutes Gelingen der Analyse ist nur dann möglich, wenn man möglichst geringen Überschuß von jedem Reagenz anwendet.
Man kann auch bei Anwesenheit von Gemischen von Säuren und stark sauren Phenolen mit Sodalösung extrahieren; dann wird in die abgetrennte Sodalösung bis zur Sättigung Co, eingeleitet; danach kann man die schwachen Säuren und stark sauren Phenole mit Äther ausziehen; in der Hydrogencarbonatlösung bleiben die starken Säuren.
In vielen Fällen kann dieser Ätherextrakt vernachlässigt werden; es empfiehlt sich aber, zur Kontrolle der Analyse diese Extraktion auszuführen, hauptsächlich deshalb, weil bei unvollkommener Trennung der Gruppen S.F. I und II auch in Wasser lösliche Substanzen, die sich leicht in Äther lösen, hier aufgefunden werden können.
Calciumchlorid kann mit Säuren Anlagerungsverbindungen geben, wodurch Verluste auftreten.
Papierchromatographisch: Cramer, S. 154f.; dünnschichtchromatographisch: Randerath, S. 163; gas-chromatographisch (frei oder als Methylester): Bayer, S. 114.
Meyer, H.: Mh. Chem. 22, 415 (1901); ferner S. 211.
Besonders geeignet ist das Di-p-dimethylaminophenyl-carbodiimid, vgl. F. Zetzsche U. a.: Ber. Deut. Chem. Ges. 71, 1088, 1516 (1938).
Über die Bestimmung von Palmitin- und Stearinsäure nebeneinander a) auf Grund des Schmelzdiagramms (Eutektikum): Holde, D., u. W. Bleyberg: Z. Angew. Chem. 43, 897 (1930);
durch potentiometrische Titration mit AgNO3 (neben anderen Fettsäuren): Harva, O., u. P. Ekwall: Acta Chem. Scand. 2, 713 (1948).
Vgl. Meyer, S. 806ff. — Berl-Lunge, Bd. 4, S. 447.
Vgl. dazu die Untersuchung von Phenoläthern, S. 142.
Siehe weiter: Maksimov, O. B., u. L. S. Pantiukhina: J. Chromatog. 20, 160 (1965).
Aromatische Säuren: Hill, J. T., and I. D. Hill: Analytic. Chem. 36, 2504 (1964);
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Lach, J. L., and J. S. Sawardeker: J. pharm. Sci. 54, 424 (1965).
Solche Prüfungen mit Permanganatlösung dürfen nur an reinen Substanzen ausgeführt werden.
Vgl. Fischer, E.: Ber. Deut. Chem. Ges. 46, 3253 (1913); 41, 2875 (1908).
Siehe ferner: Seeboth, H., u. H. Görsch: Chem. Tech. (Berlin) 15, 294 (1963);
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Aminobenzoesäuren sind in Wasser etwas löslich, treten z. T. also in S.F. Ii auf.
Evtl. in alkoholischer Lösung.
Baddar, F. G., and H. Mikhail: J. Chem. Soc. 1949, 2927.
18%ige Salzsäure
Teil konz. Salzsäure + 1 Teil Wasser.
Ein allgemeiner Trennungsgang in Form einer Tabelle wird hier nicht angegeben.
Trennung der Salicylsäure von anderen nichtflüchtigen Verbindungen.
Ist die Säurekonzentration zu gering, so gehen infolge Hydrolyse auch die Aminosäuren z. T. in den Äther.
Kaufmann, H. P.: Fette, Seifen, Anstrichmittel 52, 331, 713 (1950).
Claesson, S.: Rec. Tray. Chim. Pays-Bas 65, 571 (1946).
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Bray, H. G., W. V. Thorpe u. K. White: Biochem. J. 46, 271 (1950).
Diese finden sich meist in Gruppe S.F. II.
Das Ausschütteln mit Lauge muß so vorsichtig vorgenommen werden, daß Emulsionsbildung vermieden wird.
Bei Nitrophenolen, ebenso bei Chlorphenolen, hängt es von der Menge und der Konzentration der Alkalilösung ab, wieviel von dem Phenol bei den Säuren in der Gruppe S.F. Ia gefunden wird. Die Trennung ist hier nicht scharf, weil die Säurestärke dieser Phenolderivate zwischen der der eigentlichen Phenole und der der Säuren liegt. Das gleiche gilt auch noch für andere komplizierte Phenolderivate.
Vgl. Grandmougin, E.: Ber. Deut. Chem. Ges. 39, 2494 (1906).
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Diese sind z. T. mit Soda extrahierbar (S.F. IA); sie gehören wegen ihrer Wasserlöslichkeit eigentlich zur Gruppe S.F. II; siehe Trennung von Gemischen der Gruppen S.F. I und II, S. 109.
Ein Trennungsgang in Form einer Tabelle wird hier nicht gegeben.
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Schwefelsäure wird in der Regel nicht verwandt, weil die Sulfate schwerer löslich sind als die Chlorhydrate; Essigsäure, deren Salze leicht löslich sind, ist zu schwach sauer und extrahiert die Amine nur unvoll-ständig. Auch lösen sich einige Neutralstoffe der Gruppe S.F. Id in Essig-säure schon beträchtlich.
Hergestellt durch Vermischen von 1 Vol. konz. Salzsäure mit 1 Vol. Wasser.
Die Trennung ist auch hier nicht scharf; Phenylendiamine, vor allem die m-Derivate, reagieren schwach alkalisch. Sie sind in Wasser z. T. löslich, gehören also in die Gruppe S.F. Ii. Sie nehmen in bezug auf Basizität und Löslichkeit eine Mittelstellung ein, was ihre Einordnung und Abtrennung erschwert.
m-Phenylendiamine, die in Wasser löslich sind (Gruppe S.F. II), geben sofort Farbstoffe, o-Phenylendiamine innere Kondensationsprodukte (Benztriazol).
Natürlich nur dann, wenn bei der Diazotierung genügend Nitrit (Prüfung mit Jodkalistärkepapier) und genügend Salzsäure zugegeben wurde; andernfalls scheiden sich nicht diazotierte Amine bzw. Diazoaminoverbindungen aus.
Vgl. Wanag, G.: Z. Anal. Chem. 113, 21 (1938); 123, 292 (1942).
Mit aliphatischen primären und mit alicyclischen Aminen tritt eine violette Färbung auf. Primäre aliphatische und aromatische Di- und Polyamine zeigen mit Bindon die gleiche Reaktion wie die Monoamine.
rber die Basizität des o-, m- und p-Nitroanilins vgl. Lellmann, E.: Ber. Deut. Chem. Ges. 17, 2719 (1884);
ferner Löwenherz, R.: Z. Physik. Chem. 25, 417 (1898).
Die Substitution durch Halogen schwächt den basischen Charakter der Aminogruppe, besonders in o-Stellung, so daB 2.6-Dichloranilin mit verdünnter Salzsäure keine Salze mehr bildet.
Vgl. Vogel, S. 656; Vorsicht bei Schmelzpunktbestimmungen der Pikrate von Aminen, da diese explodieren können!
Vgl. die Reaktion zwischen Chinolin und Benzoylchlorid. Reissert, A.: Ber. Deut. Chem. Ges. 38, 1603 (1905).
Vgl. Anm. 3, S. 130.
Die Chlorhydrate sind in Wasser meist wenig löslich.
Vgl. Fischer, E.: Liebigs Ann. Chem. 190, 90 (1878).
Ein allgemeiner Trennungsgang in Form einer Tabelle wird hier nicht gegeben.
Wenn aus den primären Aminen Phenole gewonnen werden sollen, sind die Sulfate besser geeignet.
Über die Arbeitsweise vgl. Meyer, S. 630. — Ferner über die Anwendung vgl. Hinsberg, O., u. J. Kessler: Ber. Deut. Chem. Ges. 38, 906 (1905).
Wird in zu verdünnter Lauge oder in saurem Medium gearbeitet, so geben primäre Amine leicht Disulfonyl-amide, die neutral sind und deshalb sekundäre Amine vortäuschen: S. 215.
Vgl. Hinsberg, O.: Liebigs Ann. Chem. 265, 178 (1891).
Witt, O. N., u. D. Uermenyi: Ber. Deut. Chem. Ges. 46, 296 (1913).
Nitrobenzolsulfanilide sind leichter spaltbar als nicht nitrosubstituierte Arylsulfanilide; vgl. Schreiber, R. S., and R. L. Shriner: J. Am. Chem. Soc. 56, 114 (1934).
Lederer, S. 132; ferner Houben-Weyl-Müller, XI/1, S. 1028, 1957.
Sease, J. W.: J. Am. Chem. Soc. 70, 3630 (1948).
Vgl. Fischer, E.: Liebigs Ann. Chem. 190, 184 (1878).
Vgl. die Schmelzpunkte dieser Derivate in den Kempf-Kutterschen Tabellen, S. 596, oder anderen Tabellenwerken (vgl. S. 44).
Siehe S. 206f.
Cheronis-Entrikin, S. 393f. Die Thiosemicarbazone geben schwerlösliche Schwermetallsalze, die sich zur Charakterisierung besonders eignen.
Mcveigh, J. L., and J. D. Rose: J. Chem. Soc. 1945, 713.
Säuren der Gruppe S.F. Iii sind hier weniger wichtig.
Die meisten Säureanhydride gehören in die Gruppe S.F. V, da sie im Analysengang verändert werden.
Phosphorpentachlorid wirkt auf Phenoläther beim Erhitzen chlorierend ein. Vgl. Ber. Deut. Chem. Ges. 28, R 612 (1895); Autenrieth, W.: Arch. Pharm. 233, 26 (1894).
Vgl. Anm. 6, S. 91.
Diphenyläther wird nicht angegriffen.
Vgl. Willstätter, R., u. M. Utzinger: Liebigs Ann. Chem. 382, 148 (1911).
Vgl. Pregl-Roth, S. 245.
Claisen, L., u. O. Eisleb: Liebigs Ann. Chem. 401, 21 (1913).
Über die quantitative Bestimmung der Doppelbindung durch Titration mit Brom: S. 193.
Beilstein3. E. Iii, Bd. 5, Teil 1, S. 353.
Attaway, J. A., L. J. Barabas, and R. W. Wolford: Anal. Chem. 37, 1289 (1965).
In Äther schwer löslich; Gruppe S.F. Iv.
Dabei tritt häufig teilweise Zersetzung ein, besonders bei Formanilid. Scheidet man dagegen die Chlorhydrate aus Lösungen der Anilide in trockenem Äther mit gasförmigem Chlorwasserstoff aus, so ist die Gefahr geringer.
Die Salze der Nitroaniline sind zum Unterschied von den freien Aminen nur schwach farbig.
Besser erhitzt man die Substanz mit Benzoylchlorid auf 130 °C, vgl. S. 217.
Nitroverbindungen, vor allem Polynitroverbindungen, reagieren mit Phenylhydrazin. Vgl. Walter, R.: Über Reduktionen mit Phenylhydrazin. J. Prakt. Chem. [2] 53, 433 (1896).
Man beachte die Komplexbildung von Aminen mit Zinnverbindungen.
Courtier, J.-C., L. Etienne, J. Tranchant et S. Vertalier: Bull. Soc. Chim. France 1965, 3181.
Diese sind neutral, aber in Äther schwer löslich, gehören also in die Gruppe S.F. IV.
Präparate, die an der Luft gestanden haben, sind mehr oder weniger zu Azoverbindungen autoxydiert.
Weitere Fälle brauchen hier nicht berücksichtigt zu werden, weil kompliziert gebaute Anilide in Äther und Wasser schwer löslich sind, also in die Gruppe S.F. IV gehören.
Bei aromatischen Nitroverbindungen, die in der Seitenkette halogensubstituiert sind, z. B. p-Nitrobenzylchlorid, liefert die Reduktion der Nitrogruppen sehr unbeständige Stoffe, die zur Identifizierung ungeeignet sind; die Oxydation der Seitenkette führt dagegen zu brauchbaren Nitrocarbonsäuren (vgl. Abs. 2, S. 148).
Können auch in der Gruppe S.F. Vuntersucht werden, da sie beim Trennungsgang leicht verändert werden.
Vgl. S. 91 und 196.
Sind sehr schwach basische primäre Amine (Trichloranilin, Nitroaniline) neben Alkoholen anwesend, so können diese bei der Abtrennung der Alkohole mit Phthalsäureanhydrid Phthalimidderivate geben; es ist in diesem Falle zweckmäßig, die Abtrennung der schwach basischen Amine als chlorwasserstoffsaure Salze durch Einleiten von Chlorwasserstoffgas in die getrocknete Ätherlösung vor der Abtrennung der Alkohole als saure Phthalsäureester vorzunehmen.
Einige Neutralstoffe sind mit Methanol azeotrop flüchtig; das Destillat wird durch Verdünnen mit Wasser auf wasserunlösliche Neutralstoffe geprüft.
Vgl. S. 227f.
Bei der Alkalischmelze darf nicht mit zu kleinen Mengen gearbeitet werden; auch ist auf die Einhaltung der Schmelztemperatur (Olbad oder Metallbad) zu achten.
Newcombe, A. G., and S. G. Reid: Nature 172, 455 (1953).
Zaffaroni, A., R. B. Burton, and E. H. Keutmann: J. Biol. Chem. 177, 109 (1949); Science 111, 6 (1950).
Boldingh, J.: Experientia 4, 270 (1948);
Boldingh, J.: Rec. Tray. chim. Pays-Bas 69, 247 (1950).
Sease, J. W.: J. Am. Chem. Soc. 70, 3630 (1948).
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Cruse, K., u. R. Mittag: Z. Anal. Chem. 131, 273 (1950).
Apparat nach Kutscher-Steudel mit Frittenplattenverteiler; bei kleinen Mengen ist der Apparat nach Thielepape besonders geeignet. Weygand-Hilgetag, S. 40 u. 44.
Vgl. Hinsberg, O., u. L. v. Udránszky: Liebigs Ann. Chem. 254, 252 (1889).
Vgl. Anm. 1, S. 129. Verhalten gegen salpetrige Säure.
Die Salze (Gruppe S.F. III) sind beständiger.
Vgl. Anm. 1, S. 160.
Vgl. Hinsberg, O.: Liebigs Ann. Chem. 265, 178 (1891). Vgl. S. 215f.
Acetamid ist in Äther unlöslich (S.F. III).
Schläfer, H. L., u. W. Schaffernicht: Angew. Chem. 72, 618 (1960).
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Kulonen, E., E. Carpen u. T. Ruokolainen: Scand. J. Chim. Lab. Invest. 47, 1766 (1953).
Hier werden solche Salze schwach basischer Verbindungen, die schon von Wasser zersetzt werden, nicht behandelt; vgl. S.F. V, S. 189.
Citronensäure ist infolge der tertiären Hydroxylgruppe beständiger als Weinsäure.
Bauer-Moll, 5. Aufl., S. 308ff.
Vgl. Fischer, E., u. F. Passmore: Ber. Deut. Chem. Ges. 22, 2728 (1889).
Über die Schmelzpunkte der Aminosäurederivate vgl. Kempf-Kutter, S. 602 oder andere Tabellenwerke wie z. B. Shriner-Fuson-Curtin, S. 339f. oder Vogel, S. 439f.
Vgl. dazu Friedlander, P.: Über die Festigkeitsverhältnisse einiger Naphthalinsulfonsäuren. Ber. Deut. Chem. Ges. 26, 3028 (1893).
Schwach basisch gegen Lackmus.
Vgl. Baumann, E.: Ber. Deut. Chem. Ges. 19, 3221 (1886); ferner Diez, R.: Hoppe-Seylers Z. Physiol. Chem. 11, 472 (1887).
Uber die Schmelzpunkte von Zuckerderivaten s. Kempf-Kutter, S. 606; Shriner-Fuson-Curtin, S. 341. Micheel, F., u. A. Klemer: Chemie der Zucker- und Polysaccharide, 2. Aufl. Leipzig: Akademische Verlagsges. 1956.
Lederer, S. 153ff.; Cramer, S. 116 und 130ff.; vgl. S. 60f.
Randerath, S. 242 u. 247, und Stahl, S. 769. Technischwichtige Polyole: Knappe, E., D. Peteri u. I. Rohdewald: Z. Anal. Chem. 199, 270 (1964).
Vogel, S. 405 u. 964. Zur Identifizierung isolierter Verbindungen, S. 218.
Formaldehyd, der in wäßriger Lösung als Methylendiol vorliegt, ist mit Wasserdampf nur wenig flüchtig, wohl aber mit konz. Salzsäure als Dichlordimethyläther abdestillierbar.
Fast alle Natriumsalze organischer Säuren sind in Wasser leicht löslich; wichtige Ausnahmen sind besonders die Seifen.
Bei Gegenwart von Ag- und Pb-Salzen tritt ferner Ausscheidung von Agol und PBC12 ein.
Vgl. Batter-Moll, 5. Aufl., S. 337ff.
Vgl. Anm. 2, S. 170; Vogel, 5. 453, und Mikrophotographien S. 455
Brown, F., and L. P. Hall: Nature 166, 66 (1950).
Hatak, S. S., and V. N. Patwardhan: Nature 172, 456 (1953).
Lederer, S. 182ff.; Cramer, S. 89ff.
Lederer, S. 153ff.; Cramer, S. 116ff.
Nach E. Fischer durch Verestern mit absolut methanolischer Salzsäure oder durch Kochen der Silbersalze mit Methyljodid in Äther.
Vogel, S. 528.
In Äther leicht lösliche Produkte werden meist leicht durch Säuren gespalten; vgl. S.F. V.
Vergl. Anm. 1, S. 166.
Säureanhydride können neben den entsprechenden Säuren anwesend sein, ebenso neben tertiären Aminen.
Siehe Houben, J.: Die Methoden der organischen Chemie. 3. Aufl., Bd. 2, S. 680. Leipzig: Thieme 1925;
Siehe Houben, J.: Houben-Weyl-Müller, Bd. 8, S. 418, 1952.
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Staudinger, H., Kern, W., Kämmerer, H. (1968). Physikalische und chemische Trennung organischer Verbindungen. In: Anleitung zur organischen qualitativen Analyse. Springer, Berlin, Heidelberg. https://doi.org/10.1007/978-3-642-85609-9_2
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