Gibbs’sche Freie Energie und Freie Enthalpie

Zusammenfassung

Die Gleichungen (6.40) und (6.41) geben den Zusammenhang zwischen der Entropieänderung eines Systems und der reversibel zwischen dem System und seiner Umgebung ausgetauschten Wärme wieder. Die letztere ist in irreversibel geführten Prozessen stets kleiner als die Entropieänderung des Systems. In reversiblen Prozessen sind die beiden Größen gleich. Man kann die Ausdrücke (6.40) und (6.41) zusammenfassen zu

$$d{s_{Syst}} \geqslant \frac{{\delta Qrev}}{T}$$

(7.1)

wobei das Zeichen “größer als“ für irreversible und das Zeichen “gleich“ für reversible Prozesse gilt. Läßt man die Bezeichung “Syst“ weg und setzt für $delta {Q_{rev}}$ die Änderung der inneren Energie bei konstanter Temperatur und konstantem Volumen in die GI. (7.1) ein, erhält man eine wichtige Beziehung:

$$dS - \frac{{dU}}{T} \geqslant O$$

(7.2)

oder

$$dU - TdS \leqslant O$$

(7.3)