Einfluß der innermolekularen Energie auf den durch Entropieeffekte bedingten Schmelzbereich hochpolymerer Stoffe

Zusammenfassung

Verschiedene Autoren haben gezeigt, daß der bei teilkristallinen Hochpolymeren beobachtete Schmelzbereich durch einen Entropieeffekt erklärt werden kann (1–7), der für Kettenmoleküle charakteristisch ist. Dieser Entropieeffekt beruht darauf, daß die zwischen den Kristalliten liegenden nichtkristallinen Kettenstücke beim Aufschmelzen der Kristallite zunächst mehr Konformationsentropie gewinnen als der durchschnittlichen Schmelzentropie entspricht. Als Folge davon setzt das Schmelzen bereits weit unterhalb des „Gleichgewichtsschmelzpunktes“ T _s ein, den man bei idealen Einkristallen messen würde; mit wachsender Temperatur schmilzt dann ein immer größerer Teil eines jeden Kristalles auf. Der berechnete Schmelzbereich läßt sich bei geeigneter Wahl des Modells für die Struktur der nichtkristallinen Bereiche in gute Übereinstimmung mit den Meßergebnissen bringen (7, 8).

Vorgetragen auf der Arbeitssitzung des Fachausschusses Physik der Hochpolymeren in der Frühjahrstagung 1970 des Regionalverbandes Hessen-Mittelrhein-Saar der Deutschen Physikalischen Gesellschaft in Darmstadt, 10.–13. März 1970.