Sterische Effekte auf die Radikalbildungsgeschwindigkeit

Zusammenfassung

Die Klassifizierung der Radikalbildungsreaktionen in 3 Typen A, B und C hat sich demnach bewährt. Es erhebt sich jedoch die Frage: Wie kann man unabhängig das Ausmaß der Bindungsdehnung im Übergangszustand der Radikalbildung messend bestimmen? Das Studium sterischer Effekte bietet sich hierfür an. Alkylradikale besitzen sp²-Hybridisierung und daher eine ebene Geometrie⁸⁾ mit Bindungswinkeln von 120°, so daß im Zuge der Radikalbildung aus einer gesättigten Vorstufe eine Umhybridisierung von sp³ nach sp² eintritt, die mit einer Winkelaufweitung von 109° auf 120° verknüpft ist. Man darf daher erwarten, daß bei Radikalbildungsreaktionen, deren Ubergangszustand den entstehenden Radikalen ähnlich ist, die gleichen sterischen Effekte wirksam werden, die man von der S_N1-Reaktion her kennt. Ähnelt der Ubergangszustand der Radikalbildung andererseits dem Grundzustand (Typ C), so dürfte sich dies durch geringeren Einfluß sterischer Effekte auf die Radikalbildungsgeschwindigkeit erkennen lassen.