Zusammenfassung
Die Natur der Komplexverbindungen im allgemeinen ist von Alfred Werner erkannt worden. 1891 stellte er seine Koordinationslehre auf; sie gestattete eine Erklärung des Phänomens, daß stabile Moleküle zu Verbindungen, den Molekülkomplexen, zusammentreten können1). Werner hat seine Anschauungen vor allem an den Koordinationsverbindungen der Metall-Ionen, den Metallkomplexen entwickelt. Außerdem sind unsere Erkenntnisse über Struktur und Bindungsverhältnisse anderer Komplexe, etwa einfacher anorganischer Ionen (wie dem Ammonium- und dem Sulfat-Ion2)) sowie über den Kristallwassergehalt von Salzen auf ihn zurückzuführen. Die WERNERsche Lehre ist vor allem durch seinen Schüler Paul Pfeiffer 3) weiterentwickelt worden. Von Pfeiffer stammen einige für das engere Gebiet der Komplexfarbstoffe wichtige Untersuchungen grundlegender Natur. Die neuste Zeit ist durch physikalische und physikochemische systematische Untersuchungen gekennzeichnet. Unter den letztern haben in den vergangenen 10 Jahren die quantitativen Ergebnisse über Komplexgleichgewichte besonderes Gewicht erlangt. Hier sind in erster Linie die Arbeiten von Schwarzenbach zu nennen; sie haben nicht nur wegen ihrer heute nicht mehr wegzudenkenden Anwendung in der analytischen Chemie4), sondern auch wegen der daraus gewonnenen allgemeinen Erkenntnisse eine überragende Bedeutung.
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Referenzen
A. Werner, Neuere Anschauungen auf dem Gebiete der anorganischen Chemie, 4. Auflage (Braunschweig 1920), Beiträge zur Theorie der Affinität und Valenz (1891); vgl. P. Karrer, Helv. Chim. Acta 3, 196 (1920).
Vgl. die konsequente Anwendung des Komplexbegriffs derartiger Verbindungen bei G. Schwarzenbach, Allgemeine und anorganische Chemie, 4. Auflage (Stuttgart 1952).
P. Pfeiffer, Organische Molekülverbindungen, 2. Auflage (Stuttgart 1927); P. Pfeiffer, in Stereochemie (Herausgeber K. Freudenberg), S. 1200 (Leipzig 1933).
G. Schwarzenbach, Die komplexometrische Titration (Stuttgart 1955); J. Bjerrum, G. Schwarzenbach und L. G. Sillén, Stability Constants of Metal-ion Complexes, Part I (London 1957).
A. Werner, Ber. 41, 1062 (1908).
Obschon alle bekannten Liganden unbesetzte Elektronenpaare besitzen, scheint in jenen Fällen, in denen der Komplex rein elektrostatisch zusammengehalten wird, das Elektronenpaar nicht als Elektronendonator an der Bindung mitzuwirken.
Für allgemeine, neuere Darstellungen vgl. W. Hückel, Anorganische Strukturchemie (Stuttgart 1948); F. Hein, Chemische Koordinationslehre (Zürich 1950); A.E. Martell und M. Calvin, Chemistry of Metal Chelate Compounds (New York 1952), sowie 8a), 9a),10a).
C.A. Coulson, Valence (Oxford 1952), a) Kapitel 8.12; b) S. 35; c) S. 213–217.
L. Pauling, The Nature of the Chemical Bond, 2. Auflage (Ithaka 1940), a) Kapitel III; b) S. 254.
J.C. Bailar, The Chemistry of the Coordination Compounds (New York 1956), a) Kapitel 3, 4 und 18; b) S. 212/213; c) S. 214; d) S. 563–569.
Vgl. W. Klemm, Magnetochemie (Leipzig 1936); P. W. Selwood, Magnetochemistry (New York 1943), sowie L. Pauling 9a).
B. West, J. Chem. Soc. 1952, 3115.
H. Taube, Chem. Rev. 50, 69 (1952).
A. Werner und A. Miolati, Z. physikal. Chem. 12, 35 (1893); 14, 506 (1894); 21, 225 (1896).
D.P. Craig, A. Maccoll, R.S. Nyholm, L.E. Orgel und L.E. Sutton, J. Chem. Soc. 1954, 332; J.S. Griffith und L. E. Orgel, Quart. Rev. 11, 381 (1957).
R. Duval, C. Duval, J. Lecomte und R. Freymann, Bull. 1947, 1048; 1952, 106; C. r. 224, 1632 (1947).
J. Bjerrum, Metal Ammine Formation in Aqueous Solution (Kopenhagen 1941); Chem. Rev. 46, 381 (1950).
In wässerigen Lösungen, die im folgenden ausschließlich behandelt werden, handelt es sich genau genommen nicht um die Komplexbildung eines freien Metall-Ions Me+n, sondern um die Substitution eines Wassermoleküls in einem Aquokomplex Me+n (H2O)m durch einen andern Liganden. So wie man für ein Hydroxonium-Ion H3OΘ meist nur HΘ schreibt, so kann beim solvatisierten Metall-Ion einfachheitshalber Me+n geschrieben werden.
Analog zur Titrationskurve des Diazonium-Ions als zweibasischer Säure (vgl. Figur 1, Kapitel 4.3).
G. Schwarzenbach, Analyt. Chim. Acta 7, 141 (1952).
G. Schwarzenbach und P. Moser, Helv. Chim. Acta 36, 581 (1953).
G. Schwarzenbach, Helv. Chim. Acta 35, 2344 (1952). Der Chelateffekt ist als Differenz der Logarithmen der beiden Bildungskonstanten definiert, in obigem Fall beträgt er also Chel = log K′k − log Kk = 10, 8.
G. Schwarzenbach und H. Ackermann, Helv. Chim. Acta 31, 1029 (1948).
J. Heller und G. Schwarzenbach, Helv. Chim. Acta 34, 1876 (1951).
W. Hieber und F. Leutert, Ber. 62, 1839 (1929); P. Pfeiffer, Ber. 63, 1811 (1930); Angew. Chem. 53, 93 (1940); P. Pfeiffer und H. Buchholz, J. pr. Chem. 124, 133 (1930).
L.E. Godycki und R.E. Rundle, Acta Cryst. 6, 487 (1953).
F.P. Dwyer und D.P. Mellor, J. Am. Chem. Soc. 63, 81 (1941).
M. Calvin und K.W. Wilson, J. Am. Chem. Soc. 67, 2003 (1945).
M. Calvin und R.H. Bailes, J. Am. Chem. Soc. 68, 949 (1946).
P. Job, Ann. Chim. (10) 9, 113 (1928); (11) 6, 97 (1936).
W.C. Vosburgh, G.R. Cooper und R.K. Gould, J. Am. Chem. Soc. 63, 437 (1941); 64, 1630 (1942; A.K. Babko, J. Gen. Chem. U.S.S.R., 15, 758, 874 (1945); 16, 33 (1946); 17, 443, 642 (1947); Chem. Abstr. 40, 6359, 6943, 7042; 42, 475 h, 476 g.
S.E. Turner und R.C. Anderson, J. Am. Chem. Soc. 71, 912 (1949).
R.L. Moore und R.G. Anderson, J. Am. Chem. Soc. 67, 167 (1945).
R. Straubel, Z. anorg. Chem. 142, 133 (1925); G.F. Hüttig, Z. anorg. Chem. 142, 135 (1925).
W.G. Penney und J.S. Anperson, Trans. Faraday Soc. 33, 1364 (1937).
Vgl. D.P. Mellor, Chem. Rev. 33, 137 (1943).
A. Werner, Z. anorg. Chem. 3, 267 (1893).
Zum Beispiel K.A. Jensen, Z. anorg. Chem. 225, 97 (1935); 229, 225 (1936).
Zum Beispiel E.G. Cox und K.G. Webster, J. Chem. Soc. 1935, 731.
S. Sugden, J. Chem. Soc. 1932, 246.
I. Lifschitz, J.G. Bos und K.M. Dijkema, Z. anorg. Chem. 242, 97 (1939).
J. Bjerrum und E.J. Nielsen, Acta Chem. Scand. 2, 297 (1948).
H.A. Laitinen, E.I. Onstott, J.C. Bailar und S. Swann, J. Am. Chem. Soc. 71, 1550 (1949).
P. Pfeiffer und S. Saure, Ber. 74, 935 (1941).
Abbildung nach Helv. Chim. Acta 39, 348 (1956)
M.S. Kharasch und T.A. Ashford, J. Am. Chem. Soc. 58, 1733 (1936).
A.E.A. Werner, Nature 160, 644 (1947).
In der Schreibweise dargestellt, die für nichtklassische Carbonium-Ionen, zum Beispiel Phenonium-Ionen heute üblich ist; vgl. A. Streitwieser, Chem. Rev. 56, 571 (1956)
B. Eistert in K. Holzach, Die aromatischen Diazoverbindungen (Stuttgart 1947), S. 191.
Persönliche Mitteilung von K. Menzi, Ciba AG.; vgl. auch J. Wegmann, J. Soc. Dyers Col. 71, 777 (1955) und DBP. 909566, Ciba.
W.F. Beech und H.D.K. Drew, J. Chem. Soc. 1940, 603.
H.B. Jonassen, M.M. Cook und J.S. Wilson, J. Am. Chem. Soc. 73, 4683 (1951); 75, 4201 (1953).
G. Schwarzenbach und W. Biedermann, Helv. Chim. Acta 31, 331 (1948).
Vgl. Kapitel 11.9, Seite 201, XXXVII.
G. Schetty und H. Ackermann, Angew. Chem. 70, 222 (1958); DAS 1 005 664 und 1 006 553, Geigy; vgl. auch FP 1 128 372, Bayer.
R. Specklin und J. Meybeck, Bull. (5)18, 621 (1951); A. Burawoy und C. Turner, J. Chem. Soc. 1952, 1286.
G. Schwarzenbach und W. Biedermann, Helv. Chim. Acta 31, 678 (1948).
I.M. Klotz und W.C. Loh Ming, J. Am. Chem. Soc. 75, 4159 (1953).
F.A. Snavely, Investigations of the Coordinating Tendencies of o-Substituted Aryl-azo-compounds, Diss. Penn. State Coll. (1952); F. A. Snavely, W. C. Fernelius und B. E. Douglas, J. Soc. Dyers Col. 73, 491 (1957).
R.B. Bentley und J. P. Elder, J. Soc. Dyers Col. 72, 332 (1956).
G. Schetty, J. Soc. Dyers Col. 71, 705 (1955); Textil-Rundschau 11, 216 (1956); G. Back und Hch. Zollinger, Chimia 11, 103 (1957).
G.T. Morgan und J.D.M. Smith, J. Chem. Soc. 1924, 1731; G. Schetty, Helv. Chim. Acta 35, 716 (1952).
P. Pfeiffer, T. Hesse, H. Pfitzner, W. Scholl und H. Thielert, J. pr. Chem. 149, 217 (1937); H.D.K. Drew mit J.K. Landquist, R.E. Fairbairn, W.F. Beech und F.G. Dunton, J. Chem. Soc. 1938, 292; 1939, 823; 1940, 603, 608, 1064. Vgl. auch M. Elkins und L. Hunter, J. Chem. Soc. 1935, 1598.
J.C. Bailar mit C.F. Callis und N.C. Nielsen, J. Am. Chem. Soc. 74, 3461, 6018 (1952).
H.H. Willard und J.A. Dean, Anal. Chem. 22, 1264 (1950).
H.M. Händler und G.M. Smith, J. Am. Chem. Soc. 62, 1669 (1940).
J. McKenzie, J. Proc. Roy. Soc. N. S. Wales 78, 70 (1944).
Vgl. zum Beispiel L.E. Orgel, J. Chem. Soc. 1952, 4756; J. Chem. Phys. 23, 1004 (1955); J. Bjerrum, C.J. Ballhausen, C.K. Jorgensen und F. Basolo, Acta Chem. Scand. 8, 1275 (1954); 9, 116, 717, 810, 821, 1362 (1955); 11, 53, 73, 151, 166 (1957) und weitere Arbeiten.
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Zollinger, H. (1958). Chemie der Metallkomplexe von Azofarbstoffen. In: Chemie Der Azofarbstoffe. Chemische Reihe, vol 13. Birkhäuser, Basel. https://doi.org/10.1007/978-3-0348-6838-9_13
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