System Niob—Caesium—Sauerstoff

Zusammenfassung

Fig. 80 zeigt das nach röntgenographischen und differentialthermoanalytischen Untersuchungen sowie nach Dichtemessungen aufgestellte Teilzustandsdiagramm. Folgende intermediäre Verbindungen treten auf: Cs₄Nb₃₀O₇₇ (= 2Cs₂O · 15Nb₂O₅) (I), Cs₅Nb₁₃O₃₅ (= 5 Cs₂O · 13 Nb₂O₅) (II), Cs₂Nb₄O₁₁ (= Cs₂O · 2 Nb₂O₅) (III), Cs₄Nb₆O₁₇ (= 2 Cs₂O · 3 Nb₂O₅) (IV) und CsNbO₃ (= Cs₂O · Nb₂O₅) (V). Oberhalb 66 Mol-% Rb₂O, wo wegen der großen Reaktionsfähigkeit des zur Darstellung benutzten Rb₂CO₃ gegenüber dem Tiegelmaterial keine Untersuchungen durchgeführt werden, existiert vermutlich noch das Cs₈Nb₂O₉. Von den gesamten Verbindungen schmilzt nur II kongruent, und zwar bei etwa 1416°C. Peritektische Bildungstemperaturen (in Klammern zugehöriger Grenzgehalt an Cs₂O in Mol-%): I =1403°C, III = 1153 bis 1155°C (46), IV = 972 bis 975°C (51), V = 850°C (56). Das I-II-Eutektikum liegt bei 1372°C und 17.5 MoI-% Cs₂O, ein weiteres Eutektikum von V mit einer Phase unbekannter Zusammensetzung bei 748°C und 62 Mol-%, Reisman u. a. [1]. Bei der Kristallisation von Gläsern mit 53 bis 70 Mol-% Cs₂O werden neben CsNbO₃ noch 3 weitere, alkalireichere Niobate gefunden, Marfels [2]. Auf die Existenz von Cs₈Nb₂O₉ (=4Cs₂O · Nb₂O₅) wird aus der CO₂-Entwicklung beim Schmelzen von Nb₂O₅ mit überschüssigem Cs₂CO₃ geschlossen, Carriere u. a. [3], Guiter [4], Guiter u. a. [5].