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Zusammenfassung

Im Laufe des 19. Jahrhunderts wurden zahlreiche qualitative Beobachtungen über die Veränderung der Form von Quecksilberoberflächen beim Stromdurchgang bekannt. Es blieb aber G. Lippmann vorbehalten, den Zusammenhang zwischen der Grenzflächenspannung und der Potentialdifferenz an der Trennungsfläche Quecksilber/Elektrolyt zum ersten Male klar zu erkennen und thermodynamisch zu deuten. Lippmann stellte fest, daß die Oberflächenspannung eines kathodisch polarisierten Quecksilbermeniskus zuerst ansteigt, um darin, bei wachsender kathodischer Polarisation wieder zu fallen. Die Elektrokapillarkurve, die den Zusammenhang zwischen Oberflächenspannung und Potentialdifferenz graphisch darstellt, besteht demnach aus einem aufsteigenden und einem absteigenden Aste. Die kapillarelektrischen Erscheinungen wurden seitdem zum Gegenstande zahlreicher theoretischer und experimenteller Untersuchungen. Die erste molekulartheoretische Deutung dieser Erscheinungen stammt von Helmholtz, der die Doppelschicht an der Grenzfläche Metall/Lösung mit einem Kondensator konstanter Kapazität verglich, woraus die bekannte Parabelgleichung für die Elektrokapillarkurve abgeleitet wurde. Warburg wies zuerst auf die Bedeutung des Quecksilbersalzgehaltes der Lösung hin und Nernst gelang es nachzuweisen, daß man dieselben Effekte, die bei der Polarisation eines Quecksilbermeniskus beobachtet werden, hervorrufen kann, wenn man die Quecksilberionenkonzentration durch chemische Mittel variiert.

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Frumkin, A. (1928). Die Elektrokapillarkurve. In: Ergebnisse der Exakten Naturwissenschaften. Springer, Berlin, Heidelberg. https://doi.org/10.1007/978-3-642-94256-3_7

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