Concerning the Hypericin Sensitized Photooxidation of Bilirubin IXα

Summary.

 In aerated protic solvents like ethanol or 80% aqueous ethanol, bilirubin IXα was found to undergo a hypericin sensitized oxidative photodestruction. By means of quenching experiments it was deduced that this was mainly due to the sensitized production of singlet oxygen, but also to some extent to the sensitized formation of superoxide radicals which then react with bilirubin IXα. In absence of oxygen, a photochemically induced disproportionation reaction of hypericin may lead to the oxidative degradation of bilirubin IXα. Upon selective binding of the two pigments to human serum albumin the photosensitized bilirubin IXα destruction was found to be compeletely retarded. Accordingly, the presence of bilirubin IXα within the realm of hypericin assisted photodynamic therapy should have no adverse effects, and neonatal jaundice phototherapy would not benefit from an administration of hypericin.

Zusammenfassung.

 Für belüftete protische Lösungsmittel, wie Ethanol oder 80% wäßriges Ethanol, wurde gefunden, daß Bilirubin IXα einem hypericinsensibilisierten oxidativen Photoabbau unterliegt. Mit Hilfe von Quenchexperimenten wurde abgeleitet, daß dies hauptsächlich auf die Bildung von Singlettsauerstoff und in gewissem Ausmaß auch auf die Bildung von Superoxidradikalen zurückzuführen ist, welche dann mit Bilirubin IXα reagieren. In Abwesenheit von Sauerstoff führt offenbar eine photochemisch induzierte Disproportionierung von Hypericin zum oxidativen Abbau von Bilirubin IXα. Werden die beiden Pigmente selektiv an Humanserumalbumin gebunden, wird die photosensibilisierte Zerstörung des Bilirubins IXα vollständig verhindert. Dementsprechend sollte die Gegenwart von Bilirubin IXα, wie sie unter den Bedingungen der Phototherapie mit Hypericin gegeben ist, keinen ungünstigen Einfluß ausüben. Hypericingaben für die Phototherapie der Gelbsucht Neugeborener wären demgemäß aber nicht sinnvoll.