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Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly

, Volume 130, Issue 1, pp 207–213 | Cite as

Transition Metal Silyl Complexes LVIII [1]. Silyl Group Exchange between (R3 ′′P)2Pt(SiR3)2 and HSiR3

  • Ulrich Schubert
  • Dominique Kalt
  • Hilmar Gilges
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Summary.

 Reaction of cis-(R 3P)2Pt(SiPhMe2)2 with an excess of HSi(OMe)3, HSiPh3, HSi3Ph7, HPh2SiSiMe3, or H2SiPh2 results in a stepwise exchange of the silyl ligands. Exchange of the first SiPhMe2 ligand is faster than that of the second. The exchange rate depends on the nature of the groups R′ in HSiR 3 and decreases in the order HSi(OMe)3≫H2SiPh2>HPh2SiSiMe3≫HSi3Ph7> HSiPh3. The rate of the exchange reaction of (R 3P)2Pt(SiMe2Ph)2 with an excess of HSi(OMe)3 depends on the R 3P ligand and decreases in the order PPh2Me>PEt3>PPhMe2. When the chelated complex (Ph3P)(Ph3Si)Pt(PPh2CH2CH2SiMe2) is reacted with HSi(OMe)3 or H2SiPh2, only exchange of the non-chelated silyl ligand is observed.

Keywords. Silyl complexes; Platinum complexes; Ligand exchange. 

Übergangsmetall-Silyl-Komplexe, 58. Mitt. [1]. Silylgruppenaustausch zwischen (R3 ′′P)2Pt(SiR3)2 und HSiR3

Zusammenfassung.

 Umsetzung von cis-(R 3P)2Pt(SiPhMe2)2 mit einem Überschuß an HSi(OMe)3, HSiPh3, HSi3Ph7, HPh2SiSiMe3 oder H2SiPh2 führt zum stufenweisen Austausch der Silylliganden. Der Austausch des ersten SiPhMe2-Liganden erfolgt rascher als der des zweiten. Die Austauschgeschwindigkeit hängt von der Art der Reste R′ in HSiR 3 ab und sinkt in der Reihenfolge HSi(OMe)3≫ H2SiPh2>HPh2SiSiMe3≫HSi3Ph7>HSiPh3. Bei der Reaktion von (R 3P)2Pt(SiMe2Ph)2 mit einem Überschuß an HSi(OMe)3 wird der Austausch in Abhängigkeit vom R 3P-Liganden in der Reihenfolge PPh2Me>PEt3>PPhMe2 langsamer. Bei der Reaktion des Chelat-Komplexes (Ph3P)(Ph3Si)Pt(PPh2CH2CH2CH2SiMe2) mit HSi(OMe)3 oder H2SiPh2 wird nur Austausch des nichtchelatisierten Silylliganden beobachtet.

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Copyright information

© Springer-Verlag/Wien 1999

Authors and Affiliations

  • Ulrich Schubert
    • 1
  • Dominique Kalt
    • 1
  • Hilmar Gilges
    • 1
  1. 1.Institut für Anorganische Chemie, Technische Universität Wien, A-1060 Wien, AustriaAT

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