Preparation of 1,10-Dimethyl-benzo[c]cinnolines by Photochemical Cyclodehydrogenation of Azobenzenes

Summary.

 Photocyclodehydrogenation of methylated azobenzene derivatives to the corresponding benzo[c]cinnolines was utilized for the synthesis of a number of compounds featuring sterically hindered methyl groups with different degrees of sterical hindrance including close mutual methyl-methyl interaction. Such compounds are of special theoretical interest in the context of intramolecular dynamics, spectroscopy, and quantum (tunneling) effects. Factors determining synthetic accessibility and product distribution are discussed.

Zusammenfassung.

 Photocyclodehydrogenierung von methylsubstituierten Azobenzolderivatven zu den entsprechenden Benzo[c]cinnolinen wurde zur Synthese einer Reihe von Verbindungen benützt, die sich durch Methylgruppen unterschiedlicher sterischer Hinderung – einschließlich gegenseitiger Methyl-Methyl-Wechselwirkung – auszeichnen. Derartige Verbindungen sind aus theoretischer Sicht in Bezug auf intramolekular Dynamik, Spektroskopie und Quanten-(Tunnel-)Effekte von großem Interesse. Faktoren, die synthetische Zugänglichkeit und Produktverteilungen bestimmen, werden diskutiert.