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Kinetik der untersalpetrigen Säure

I. Hyponitrit in alkalischer Lösung

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Literatur

  1. E. Abel undJ. Proisl, Mh. Chem.66 (1935) 6;70 (1937) 201.

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  2. Literatur sieheE. Abel undJ. Proisl, l. c. I, 26; ferner:H. Bütefisch, Z. Elektrochem.41 (1935) 373;M. Bodenstein, Z. Elektrochem.41 (1935) 466; Z. angew. Ch.48 (1935) 327;50 (1937) 604; internat. Kongreß f. Chemie, Madrid 1934, Berichte III, 475;L. Andrussow, Z. angew. Chem.48 (1935) 593;H. Muraour, Bull. Soc. chim. France [5]3 (1936) 265;L. Cambi, Ber. dtsch. chem. Ges.69 (1936) 2027; vgl. aber auchG. Oddo undE. Deleo, Ber. dtsch. chem. Ges.69 (1936) 294, undG. Oddo, Ber. dtsch. chem. Ges.70 (1937) 412.

  3. Die Bildung aus Na und NO [E. Weitz undW. Vollmer, Ber. dtsch. chem. Ges.57 (1924) 1015;E. Zintl undA. Harder, Ber. dtsch. chem. Ges.66 (1931) 760] kann, gerade auch in Hinblick auf die Befunde der letztgenannten Forscher, nicht schlechthin als Darstellungsmethode für Hyponitrit angesprochen werden; Untersuchungen in dieser Richtung sind in unserem Institute im Gange. Das Gleiche gilt wohl auch für die Synthese aus H und NO [P. Harteck, Ber. dtsch. chem. Ges.66 (1933) 423].

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  4. Vgl.W. Zorn, Ber. dtsch. chem. Ges.12 (1879) 1509.

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  6. Über den Ersatz von Natriumamalgam durch Magnesiumamalgam sieheP. Neogi undB. L. Nandi, J. chem. Soc. London,1928, 1449.

  7. Reduktion von Nitrit durch schweflige Säure über Hydroxylamindisulfosäure (E. Divers undT. Haga, l. c.;A. Kirschner, Z. anorg. Chem.16 (1898) 424;F. Raschig, „Schwefel- und Stickstoff-Studien“, 1924, Verlag Chemie G. m. b. H., Leipzig, S. 93ff.;J. R. Partington undCh. Ch. Shah, l. c.; J. chem. Soc. London1932, 2589) fübrt zwar zu größeren Ausbeuten, erwies sich aber für unsere Zwecke in Hinblick auf die störende Wirkung der schwer entfernbaren schwefligen Säure nicht als empfehlenswert.

  8. J′ ist in schwefelsaurer Lösung gegenüber H2N2O2 entgegen andersartigen Ansichten (E. Divers, l. c.;van der Plaats, l. c.) indifferent (A. Thum l. c.,F. Raschig, l. c.;J. R. Partington undCh. Ch. Shah, l. c.).

  9. Über eine potentiometrische Bestimmung von Hyponitrit neben Nitrit sieheE. Zintl undH. H. von Baumbach, Z. anorg. allg. Chem.198 (1931) 88.

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  10. F. Raschig, l. c.

  11. M. Berthelot undJ. Ogier, C. R. Acad. Sci. Paris96 (1883) 31; Ann. Chim. Physique [6]4 (1885) 233.

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  12. Vgl. die in Anm. 5 angegebene Literatur; ferner:W. Wislicenus, Ber. dtsch. chem. Ges.26 (1893) 771;P. Ch. Ray undA. Ch. Ganguli, J. chem. Soc. London91 (1907) 1399;P. Ch. Ray undR. De, J. chem. Soc. London109 (1916). 122.

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  13. E. Divers, l. c.

  14. Chlorid (F. Raschig, l. c.) ist weniger günstig, da AgCl in alkalischer oder neutraler Hyponitritlösung unter Bildung eines Komplexes etwas löslich ist.

  15. Um zersetzung von Permanganat unter O2-Entwicklung zu vermeiden; vgl. z.B. Stamm, Z. angew. Ch.47 (1934) 791.

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  16. Vgl. oben S. 4. Soweit wir sehen, ist diesfalls die einzig verläßliche Bestimmung die des Gehalts an entwickelbaren N2O. — Siehe auchA. Kirschner, l. c.;A. Hantzsch undA. Sauer, Liebigs Ann. Chem.299 (1898) 67;L. Cambi, Gazz. chim. Ital.59 (1929) 776;J. R. Partington undCh. Ch. Shah, l. c.

  17. E. Abel undJ. Proisl, l. c.

  18. Vgl. z.B. A. Hantzsch undL. Kaufmann, l. c.;A. Hantzsch undL. Sauer, l. c.;P. Ch. RĂy undA. Ch. Ganguli, J. chem. Soc. London91 (1907) 1866;E. Divers, l. c.; Proc. Chem. Soc. London24 (1908) 17;L. Cambi, l. c.;W. Manchot undG. Lehmann, Liebigs Ann. Chem.470 (1929) 258;J. R. Partington undCh. Ch. Shah, l. c.

  19. Innerhalb langer Zeitperioden wird ein ganz minimaler Gehalt an Nitrit nachweisbar (vgl.A. Hantzsch undL. Kaufmann, l. c.;J. R. Partington undCh. Ch. Shah, l. c.), ohne daß jedoch von dieser Seite her irgend eine merkliche Störung eintritt.

  20. Vgl. S. 5, sowie Anm. 19.

  21. G. Geffcken, Z. physik. Chem.49 (1904) 257;A. Findlay undH. J. M. Creighton, J. chem. Soc. London97 (1910) 536;A. Findlay undO. R. Howell, J. chem. Soc. London105 (1914) 291;W. Kunerth, Physic. Rev.19 (1922) 512; W.Manchot, M. Jahrstorfer undH. Zepter, Z. anorg. allg. Chem.141 (1924) 45.

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  22. Viollier, Thesis, Geneva, 1913; Crit. Tabl. III, S. 276.

  23. Siehe S. 11.

  24. Zur Klärung des Begriffes „geschwindigkeitsbestimmende“ Reaktion innerhalb einer stationären Reaktionslinie hat vor allemA. Skrabal Entscheidendes und Endgültiges beigetragen; vgl. insbesondereA. Skrabal, Z. Elektrochem.42 (1936) 228 und43 (1937) 309. Gerne benütze ich (E. A.) die Gelegenheit, diesen Sachverhalt festzustellen, zumal in der Arbeit vonE. Abel undF. Fabian (Mh. Chem.71 (1938) 153) S. 157, Fußnote 9 dieser Hinweis zu meinem Bedauern versehentlich unterblieben ist.

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Abel, E., Orlicek, A. & Proisl, J. Kinetik der untersalpetrigen Säure. Monatshefte für Chemie 72, 1–21 (1939). https://doi.org/10.1007/BF02716109

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