Zusammenfassung
Die erste Anwendung der Felddesorptions-Massenspektrometrie (FD-MS) für die Bestimmung des Markierungsgrades und der statistischen Isotopenverteilung in radioaktiv markierten Verbindungen wird beschrieben. Der Gesamtgehalt von Tritium in Steroidhormonen, wie [6,7-3H]Östradiol und [2,4,6,7-3H]Östradiol, wurde mit einem Fehler unter 1% quantitativ bestimmt. Aus den Felddesorptions-Massenspektren lassen sich leicht Daten ableiten, die die Berechnung der Verteilung des Radioisotops in den untersuchten Biochemikalien ermöglichen.
Zwei Hauptvorteile der beschriebenen Methode sind: 1) der geringe Probenverbrauch im Nanogrammbereich — dies ist gerade im Hinblick auf die geltenden Vorschriften für den Strahlenschutz von besonderer Bedeutung für radioaktiv markierte Verbindungen mit hoher spezifischer Aktivität — und 2) da die thermischen und massenspektrometrischen Fragmentierungen fast völlig fehlen, liefern die hohen relativen Intensitäten der Molekülionen von polaren Substanzen die optimale Information über die isotopische Zusammensetzung des intakten Moleküls. Darüber hinaus ergibt sich aus den kurzen Analysenzeiten von etwa 30min für eine komplette Isotopenbestimmung und aus der hohen Präzision von einigen Zehntel Prozent die Brauchbarkeit des beschriebenen neuen Verfahrens zur Bestimmung von Radioisotopen in Verbindungen, die für Biochemie, Medizin und Umweltforschung von Interesse sind.
Summary
The first application of field desorption mass spectrometry (FD-MS) to the determination of the label content and the statistical isotopic distribution in radiolabelled substances is reported. The total amount of tritium in steroids such as [6,7-3H]estradiol and [2,4,6,7-3H]estradiol was estimated. Data are easily derived from the field desorption mass spectra which allow the calculation of the distribution of the radioisotope in the investigated biochemicals with an accuracy below 1%.
The two main advantages of the technique reported here are the small sample consumption in the nanogram range (which is particularly important for radiolabelled chemicals of high specific activity) and the highmolecular ion abundance of polar substances (the thermal and mass spectrometric fragmentation is almost completely missing) which give optimal information about the isotopic composition of the intact molecule. In addition, the short analysis time by FD-MS of approximately 30 min for the complete isotopic determination and the good precision of a few tenths of a percent underline the utility of this new method for the assay of radioisotopes in compounds of biochemical, medical and environmental interest.
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Schulten, H.R., Mueller, R., O'Brien, R.E. et al. Quantitative field desorption mass spectrometry. Z. Anal. Chem. 302, 387–392 (1980). https://doi.org/10.1007/BF00470928
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