Veresterung des absoluten Äthylalkohols durch Essigsäureanhydrid

Zusammenfassung

Durch DK-Messungen wurde der zeitliche Verlauf der Veresterung von Essigsäureanhydrid durch Äthylalkohol ohne Lösungsmittel, im Verhältnis 1∶2, bzw. 2∶1 und bei verschiedenen Temperaturen durchgeführt. Die gefundene Aktivierungsenergie ist ca. 17 kcal/mol und der Logarithmus des Häufigkeitsfaktors ca. 9.

Auf Grund dieser Werte und der Tatsache, daß diese Reaktion durch den Katalysator HZnCl₃ · 2(C₂H₅)₂O, der bekanntlich mit H⁺ wirkt, beschleunigt wird, kann man in Bezug auf den Reaktionsmechanismus die Schlüsse ziehen, daß in der ersten und langsamsten Reaktionsstufe eine Protonenumsetzung mit Essigsäurean-hydrid zur Oxoniumbildung stattfindet, gefolgt von einer C₂H₅O⁻ Substitution auf das ungesättigte C-Atom.

Summary

The reaction between acetic anhydride and ethylalcohol, in the absence of solvent, in mol ratio 1∶2 and 2∶1 at different temperatures was investigated, by measuring of the change of the dielectric constant in the two component system.

The Arrhenius activation energy has been estimated abt. 17 kcal/mol and the logarithm of the frequency factor abt. 9.

According to the above data and the fact that the rate of the reaction increases in the presence of HZnCl₃ · 2(C₂H₅)₂O, which reacts by H⁺, the mechanism of reaction should be the following.

The first step, determining the rate of the reaction, should be the formation of a carbonium ion formed by addition of a proton to the anhydride, followed by a nucleophilic substitution reaction with C₂H₅O⁻.