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Die Entropien der Wasserstoffbrückenbindungen bei der Ionisation von Säuren in ihrer Beziehung zur Ionisationskonstante der Säuren, II

Hydrogen bond entropies of the ionisation of acids and their relationship to the acid ionisation constant, II

Zusammenfassung

Verf. zeigt, daß anstelle derBrönstedschen linearen Beziehung des Logarithmus des Koeffizienten der Säurekatalyse der α-Glucose-Mutarotation zum Logarithmus der Säurekonstante (Ionisationskonstante) die lineare Beziehung der Entropieänderung der Wasserstoffbrückenlösung der hydratisierten Säure

$$AH \ldots OH_2 = AH + OH_2 $$

zum Logarithmus der Basenkonstante (reziproke Ionisations-konstante der Säure) und anstelle derBrönstedschen linearen Beziehung des Logarithmus des Koeffizienten der Anion-katalyse der α-Glucose-Mutarotation zum Logarithmus der Basenkonstante die lineare Beziehung der Entropieänderung der Reaktion:

$$\begin{gathered} A^ - + H_3 O^ + = AH \ldots OH_2 + 2 H_2 O \hfill \\ \begin{array}{*{20}c} \cdot \\ \cdot \\ \cdot \\ \end{array} \begin{array}{*{20}c} \cdot \\ \cdot \\ \cdot \\ \end{array} \hfill \\ H_2 O OH_2 \hfill \\ \end{gathered} $$

zum Logarithmus der Basenkonstante tritt.

Nach einer vom Verf. aufgestellten Gleichung tragen zu den Abweichungen von diesen linearen Beziehungen verschiedene Ursachen bei. Es wird gezeigt, daß für Acetation (Propionation), Formiation (Monochloressigsäure) und Benzoation jedesmal eine andere dieser Ursachen maßgeblich ist.

Abstract

The author has replaced theBrönsted linear relation of the logarithm of the catalysis coefficient of the acid in the acid-base catalysis of the α-glucose mutarotation to the logarithm of the acid ionisation constant by the linear relation of the entropy change for the breaking of the hydrogen bond of the hydrated acid

$$AH \ldots OH_2 = AH + OH_2 $$

to the logarithm of the base constant (reciprocal acid ionisation constant) and theBrönsted linear relation of the logarithm of the anion catalysis coefficient in the acid-base catalysis of the α-glucose mutarotation to the base constant by the linear relationship of the entropy change of the reaction

$$\begin{gathered} A^ - + H_3 O^ + = AH \ldots OH_2 + 2 H_2 O \hfill \\ \begin{array}{*{20}c} \cdot \\ \cdot \\ \cdot \\ \end{array} \begin{array}{*{20}c} \cdot \\ \cdot \\ \cdot \\ \end{array} \hfill \\ H_2 O OH_2 \hfill \\ \end{gathered} $$

to the logarithm of the base constant.

According to an equation, which is derived by the author, various causes contribute to the deviations from these linear relations. It is shown, that for acetate (propionate), formate (monochloracetic acid) and benzoate in each case another cause is determining.

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Additional information

2. Teil der Originalmitteilung bei der Tagung der Deutschen Bunsengesellschaft in Frankfurt am Main am 16. Mai 1969. 1. Teil:Hermann Schmid, Mh. Chem.100, 1654 (1969). Siehe Ber. Bunsenges.73, 916 (1969).

I.:Hermann Schmid, Mh. Chem.100, 851, (1969). Die Symbole sind bei I und II die gleichen.

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Schmid, H. Die Entropien der Wasserstoffbrückenbindungen bei der Ionisation von Säuren in ihrer Beziehung zur Ionisationskonstante der Säuren, II. Monatshefte für Chemie 101, 1149–1163 (1970). https://doi.org/10.1007/BF00908561

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